行政处罚未立案时，一般不可以决定扣押物品30天。以下是对此问题的详细分析：
扣押行为的法律依据与正当性：
- 扣押作为一种较为严厉的行政或司法措施，必须有充分的法律依据和正当理由。在行政执法领域，若无明确的立案及相应证据支撑，不得实施扣押行为。这是为了防止行政权力的滥用，保障公民、法人和其他组织的合法权益。
未立案情况下的扣押限制：
- 在行政处罚未立案的情况下，行政机关通常不能随意扣押物品。因为扣押行为涉及到对当事人财产权的限制，必须遵循严格的法律程序。若尚未对某一案件立案，不能仅凭怀疑就扣押当事人财物，否则可能会侵犯当事人的财产权等合法权益。
特殊情况下的扣押：
- 当然，也存在一些特殊情况。例如，在紧急情况下，为避免证据灭失等严重后果，经法定程序批准，可以采取临时的扣押措施。但这种情况下，事后也需及时补办立案等相关手续，并对扣押行为的合法性进行审查和确认。
关于扣押期限：
- 扣押期限并非可以随意设定的。在行政执法中，扣押期限通常由相关法律法规明确规定，并且与立案、调查等程序紧密相关。未立案时，扣押行为本身就缺乏合法依据，更谈不上设定具体的扣押期限（如30天）。
综上所述，行政处罚未立案时，行政机关一般不可以决定扣押物品30天。如果行政机关在未立案的情况下扣押了物品，并且扣押期限过长或缺乏合法依据，当事人有权依法维护自己的合法权益。如有任何法律问题或疑虑，可以直接向我咨询。