在没有红绿灯的路口与电动车相撞，责任的划分主要依据双方的行为对事故发生的作用以及各自的过错程度。以下是对此类情况下责任划分的详细解答：
一、责任划分原则
一方过错导致事故：
- 如果事故完全是由于一方的过错导致的，那么这一方将承担全部责任。例如，一方未遵守交通规则，如未让行、超速或未保持安全距离等，导致事故发生，则该方应负全责。
双方均有过错：
- 如果事故各方对于事故发生都存在过错，那么责任将根据双方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来划分。可能的结果包括主要责任、同等责任和次要责任。
- 例如，一方未让行，而另一方超速，两者共同导致了事故的发生。在这种情况下，交警会根据双方的过错程度来判定各自的责任大小。
无过错交通意外事故：
- 如果各方均无导致道路交通事故的过错，那么该事故将被视为交通意外事故，各方均无责任。
二、电动车与机动车相撞的特殊情况
- 在电动车与机动车相撞的情况下，责任的划分同样遵循上述原则。但需要注意的是，如果电动车被认定为非机动车，那么在交警认定的事故责任基础上，可能会适当减轻电动车方的责任（10-20%）。
- 如果电动车方负事故全部责任，机动车一方仍需承担不超过百分之十的赔偿责任，这是基于机动车相对于非机动车在道路上具有更高的风险承担能力。
三、处理流程与建议
报警并等待交警处理：
- 在发生事故后，应立即报警并等待交警到场处理。交警会进行现场勘验、检查、调查，并根据相关证据制作交通事故认定书，作为处理交通事故的依据。
收集证据：
- 在等待交警到场的同时，如果条件允许，可以拍摄现场照片、记录事故经过和目击者信息等证据，以便后续处理。
遵循交警指导：
- 根据交警的指导和交通事故认定书的责任划分，双方可以协商处理赔偿事宜或寻求法律途径解决争议。
了解法律法规：
- 在处理事故过程中，建议双方了解相关的法律法规，如《道路交通安全法》等，以便更好地维护自己的合法权益。
综上所述，在没有红绿灯的路口与电动车相撞时，责任的划分主要依据双方的行为和过错程度。在处理此类事故时，应遵循交警的指导，并了解相关的法律法规，以便妥善解决问题。