在没有红绿灯的四岔路口发生汽车与电动车相撞的事故时，责任的划分是一个综合考量多种因素的过程，主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分的基本原则
让行规则：
- 有让行标志或标线：若路口设有“停车让行”或“减速让行”等标志，车辆必须严格按照标志指示行驶。未遵守标志导致事故的，未遵守方通常承担主要或全部责任。
- 无让行标志或标线：遵循“右方道路来车先行”原则。即，当两车同时到达路口时，左侧车辆应让右侧车辆先行。若左侧车辆未让行而发生碰撞，可能承担主要责任。同时，转弯车辆应让直行车辆先行，否则转弯车辆可能承担主要或全部责任。
车速与瞭望注意义务：
- 车速过快：若一方车速过快导致无法及时避让其他车辆而发生碰撞，该方可能因加重事故损害后果而承担更主要的责任。
- 未履行瞭望注意义务：驾驶员在通过路口时应尽到合理的瞭望注意义务，观察路况和周围车辆动态。若因未注意观察而导致碰撞，该方可能承担一定责任。
特殊违法行为：
- 若一方存在酒驾、毒驾、无证驾驶、超载、超速等严重违法行为，这些行为会显著影响驾驶员的反应能力和车辆控制能力，增加事故风险。因此，存在此类违法行为的一方通常会被认定为承担主要或全部责任。
故意造成事故：
- 若一方故意造成道路交通事故，则该方应承担全部责任，他方无责任。
二、汽车与电动车相撞的特殊考量
在汽车与电动车相撞的事故中，由于电动车通常被视为非机动车，其防护能力和危险性相对较低。因此，在责任划分时，会额外考虑以下因素：
- 机动车的注意义务：机动车驾驶员在通过无红绿灯的路口时，应承担更多的注意义务，确保安全通行。若因机动车驾驶员的疏忽或违规行为导致事故，其责任比例可能相对较高。
- 电动车的行驶状态：若电动车存在违规行驶行为，如闯入机动车道、逆行、超速等，这些行为也会影响责任划分。电动车驾驶员若因违规行为导致事故，可能承担一定比例的责任。
三、责任认定程序与处理建议
责任认定程序：
- 公安机关交通管理部门会根据交通事故现场勘验、检查、调查情况和有关的检验、鉴定结论，及时制作交通事故认定书。该认定书会载明交通事故的基本事实、成因和当事人的责任，并送达当事人。
处理建议：
- 在发生事故后，双方驾驶员应保持冷静，及时报警并联系保险公司。同时，应尽可能收集现场证据，如拍照、录像等，以便后续的责任认定和赔偿处理。
- 积极配合公安机关交通管理部门的调查和认定工作，如实陈述事故经过和提供相关证据。
四、示例说明
假设在一个无红绿灯的四岔路口，一辆汽车从东向西行驶，一辆电动车从南向北行驶。在路口中央发生碰撞。若汽车未遵守“让右方道路来车先行”的原则，未让电动车先行，则汽车驾驶员可能承担主要责任。若电动车存在逆行或超速等违规行为，则电动车驾驶员也可能承担一定比例的责任。最终责任比例需根据具体情况和证据由公安机关交通管理部门确定。
综上所述，在没有红绿灯的四岔路口发生汽车与电动车相撞的事故时，责任的划分需综合考虑多种因素。为确保公正、准确地划分责任，建议及时报警并联系保险公司进行处理，同时积极配合公安机关交通管理部门的调查和认定工作。