在没有红绿灯的十字路口，电动车（通常被视为非机动车）和机动车相撞时的责任划分，是一个涉及多方面因素的复杂问题。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分原则
责任划分主要遵循“过错原则”，即根据双方在事故发生时的行为是否违反交通规则或存在驾驶不当，来判断各自应承担的责任。同时，也会综合考虑现场情况、交通法规以及双方过错程度。
二、机动车一方可能负主要或全部责任的情形
未按规定让行：机动车在通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时，应停车瞭望，让右方道路的来车先行。如果机动车未遵循此规定，与电动车相撞，机动车通常要承担主要甚至全部责任。
超速行驶：机动车在路口超速行驶，增加了事故发生的风险。这种情况下，机动车一般会承担主要责任。
其他违规行为：如机动车逆行、酒驾、毒驾等严重违反交通法规的行为导致与电动车相撞，机动车通常要承担主要或全部责任。
三、电动车一方可能负主要或全部责任的情形
违反交通规则：电动车在通过路口时闯红灯（即便没有红绿灯，也可能存在其他交通指示或习惯规则）、逆行、突然变道、猛拐等，导致与机动车相撞，电动车可能要承担主要甚至全部责任。
未确保安全通行：电动车驾驶人在通过路口时未观察周围交通状况，盲目驶入路口，与正常行驶的机动车发生碰撞，电动车也可能承担主要责任。
四、双方都有责任的情形
在双方都存在过错的情况下，如机动车通过路口时未减速慢行，同时电动车也未按照规定让行，双方可能需要根据各自过错的程度分担责任，可能是同等责任。
五、责任判定的程序与依据
具体的责任划分需要由交通管理部门或法院通过现场勘查、调查取证（如查看监控视频、询问当事人和证人、考虑天气状况、路面情况等）后，依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规作出交通事故责任认定书来确定。
六、建议与行动
报警并等待处理：事故发生后，双方应尽快报警并等待交警到场处理。交警会进行现场勘查并出具事故认定书，这是后续处理事故和划分责任的重要依据。
理性沟通与协商：在处理事故过程中，建议双方保持冷静并理性沟通，尽量通过协商解决问题。如果无法达成一致，可以寻求法律援助或提起诉讼来维护自己的权益。
综上所述，在没有红绿灯的十字路口，电动车和机动车相撞时的责任划分是一个综合考虑多种因素的复杂问题。双方都应严格遵守交通规则，确保安全通行，以避免事故的发生。如遇类似情况，建议及时报警并寻求专业法律人士的帮助。