当员工面临更换主体公司的情况时，离职手续和注意事项通常涉及多个方面。以下是我根据多领域法律实务经验，为您详细梳理的解答：

1. 明确离职原因与责任：

   • 首先，员工应明确离职是因为公司主体的更换，还是其他个人或公司原因。
   • 如果是公司主体更换导致的离职，员工应了解这一变更是否构成劳动法上的“客观情况发生重大变化”，以及公司是否提供了合理的解决方案（如续签合同、调岗等）。

2. 办理离职手续：

   • 与原公司协商确定离职日期，并按照公司规定办理离职手续，包括工作交接、财务结算、社保和公积金转移等。
   • 确保获得原公司出具的离职证明，这是后续就业和办理相关手续的重要文件。

3. 关注劳动合同与权益保护：

   • 检查原劳动合同中关于公司主体更换的条款，了解是否有关于离职补偿、工龄计算等约定。
   • 如果原劳动合同未明确相关事宜，员工应与公司协商，争取合理的离职补偿和工龄连续计算。
   • 特别注意，如果公司主体更换涉及企业改制、重组等，可能涉及更复杂的法律问题和员工权益保护。

4. 社保与公积金衔接：

   • 离职后，及时关注个人社保和公积金账户，确保原公司已按规定办理停缴手续。
   • 如果新公司继续为员工缴纳社保和公积金，及时与新公司人事部门沟通，办理相关转移手续。

5. 劳动争议处理：

   • 如果在离职过程中与公司发生争议，员工应首先尝试与公司协商解决。
   • 协商不成时，员工可以向当地劳动监察部门投诉，或者依法申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。

综上所述，员工在更换主体公司离职时，应明确离职原因与责任，办理好离职手续，关注劳动合同与权益保护，以及社保与公积金的衔接问题。如遇劳动争议，应依法维护自己的权益。如果您有任何具体问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。