当企业欠款时，应当首先找签合同的负责人进行协商和解决，因为合同具有相对性，即合同中的权利和义务是对合同双方当事人的约束，而不是对合同外第三人的约束。以下是对此问题的详细分析：

1. 合同相对性原则：

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同是当事人之间设立、变更、终止民事法律关系的协议。合同相对性原则是合同法的基本原则之一，它要求合同的效力、履行和违约责任等都应当严格限制在合同双方当事人之间。
   • 在企业欠款的情况下，欠款行为是基于合同而产生的，因此应当首先依据合同来寻求解决方案。合同的双方当事人分别是债权人和债务人（即签合同的双方），所以应当找签合同的负责人来协商和解决欠款问题。

2. 找老板的情况：

   • 虽然企业的老板可能对企业的经营和财务状况有最终的决定权，但在法律上，老板并不是合同的当事人（除非老板本人就是签合同的负责人），因此不能直接依据合同向老板追讨欠款。
   • 然而，在实际操作中，如果签合同的负责人无法解决问题或者拒绝履行合同义务，债权人可以考虑通过其他途径来维护自己的权益，比如向企业的法定代表人（通常是老板）反映情况，或者通过法律途径起诉企业并要求赔偿。但这种情况下，仍然需要基于合同来主张权利，而不能直接绕过合同找老板。

3. 法律建议：

   • 在遇到企业欠款问题时，建议债权人首先与签合同的负责人进行协商和沟通，尝试通过友好协商的方式解决欠款问题。
   • 如果协商无果，债权人可以考虑采取法律手段来维护自己的权益，比如向法院提起诉讼或者申请仲裁等。
   • 在整个过程中，债权人应当注意保留好相关证据，如合同、交易记录、催款通知等，以便在需要时提供证明。

综上所述，当企业欠款时，应当首先找签合同的负责人进行协商和解决。如果签合同的负责人无法解决问题或者拒绝履行合同义务，债权人可以考虑通过其他途径来维护自己的权益，但仍然需要基于合同来主张权利。