离职当天公司不结算工资是违法的，劳动者有权要求用人单位立即支付。若遭遇此类情况，劳动者可通过以下法律途径来维护自己的合法权益：

一、与公司沟通协商

在发现离职当天公司未结算工资时，首先尝试与公司的人力资源部门或上级领导进行友好沟通，明确表达《工资支付暂行规定》第九条的要求，即劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。通过沟通，了解不结算工资的具体原因，并要求公司按照法律要求支付工资。

二、向劳动监察部门投诉

如果沟通未能解决问题，劳动者可以携带本人身份证、劳动合同、工资条、考勤记录、离职证明等相关证据材料，前往当地劳动监察部门填写投诉表格，详细说明投诉事项。劳动监察部门在收到投诉后，会对情况进行调查核实，并有权责令公司限期支付工资。

三、申请劳动仲裁

若劳动监察部门的处理未能达到预期效果，或公司仍然拒绝支付工资，劳动者可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。申请时，需要准备仲裁申请书及相关证据材料，一式多份（根据被申请人数量和仲裁委要求确定）。仲裁庭会根据证据和陈述作出裁决，若胜诉而公司未履行裁决，可向人民法院申请强制执行。

四、申请支付令

劳动者还可依法向当地人民法院申请支付令，要求公司支付拖欠的工资。申请时，需要向人民法院提交申请，并附上相关证据材料。法院会依法审查并决定是否发出支付令。

在整个维权过程中，劳动者应保留好所有与工资支付相关的证据材料，以便在需要时提供证明。同时，如果用人单位的拖欠行为造成实际损失，并能提供证据证明因果关系，劳动者可要求用人单位赔偿相应损失。

总之，面对离职当天公司不结算工资的情况，劳动者应保持冷静、理性应对，并依法通过上述法律途径维护自己的合法权益。