当劳动合同到期后单位未续签，劳动者并非能随时离职，而是需要根据实际情况来确定离职的权益和流程。以下是对此问题的详细分析：

1. 继续工作形成新的事实劳动关系：

   • 若劳动合同期满后，劳动者仍在原用人单位工作且用人单位未表示异议，则视为双方同意以原条件继续履行劳动合同，此时已形成新的事实劳动关系。
   • 在此情况下，劳动者若离职，需提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内提前三日通知），以避免给用人单位造成损失，并让其有时间安排工作交接。
   • 同时，从第二个月起，劳动者可以要求用人单位支付未签订书面劳动合同的双倍工资，最多可支付11个月。

2. 未继续工作则劳动关系终止：

   • 若劳动合同到期后，劳动者未再到单位工作，则双方的劳动关系实际上已经终止，此时不存在辞职问题。
   • 但劳动者可以根据法律规定向单位主张经济补偿。除非用人单位维持或提高劳动合同约定条件而劳动者不同意续订，否则劳动合同期满终止时，用人单位应按劳动者在本单位工作年限支付经济补偿金。

3. 特殊情形下的离职：

   • 如果用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法情形，劳动者可以依据《劳动合同法》第三十八条的规定，即时解除劳动合同，无需提前通知用人单位。

4. 离职前的准备与沟通：

   • 劳动者在决定离职前，应仔细查阅劳动合同中关于合同终止和辞职的具体条款，确保自己的行动符合合同约定和相关法律法规。
   • 为了保障自己的权益，劳动者应提前与单位进行沟通，明确表达离职意愿，并尽量协商一个合理的离职时间和方式。

5. 法律建议：

   • 如果单位对劳动者的离职有任何异议或不合理要求，劳动者可以寻求劳动仲裁机构或专业律师的帮助来维护自己的合法权益。
   • 劳动者在离职过程中应保留好相关证据，如劳动合同、工作证、工资条等，以便在必要时证明自己的劳动关系和离职情况。

综上所述，劳动合同到期后单位未续签时，劳动者并不能随时离职，而是需要根据实际情况来确定离职的权益和流程。劳动者应了解自己的法律地位，并合理维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。