额外收取经销商提成是否合法，需要根据具体情况来判断。以下是对此问题的详细分析：
一. 从法律关系的角度分析
超市员工与供货商之间并无直接的合同关系或经济往来：超市员工并非供货商的合作伙伴或代理人，因此不具备享受提成的法律基础。如果超市员工向供货商索要提成，可能涉嫌违法或违规行为。
销售提成通常基于双方之间的合作协议：提成通常是基于双方之间的合作协议或者销售代理合同而产生的一种利益分配方式。如果双方没有相关协议，则不存在支付提成的法律基础。
二. 从合同约定的角度分析
提成支付需基于合同约定：根据《中华人民共和国劳动合同法》第十九条，劳动合同应当以书面形式订立，并明确劳动报酬等必备条款。销售提成作为劳动报酬的一部分，也应当在劳动合同中明确约定。同样，在买卖合同或合作协议中，双方也可以自由约定销售提成的相关条款。
无合同或约定不明时的处理：如果双方没有签订相关合同，或者合同中未明确约定提成条款，则额外收取经销商提成可能构成违约或违法行为。此时，受损害的一方可以依法追究对方的法律责任。
三. 从商业道德和市场秩序的角度分析
维护良好的市场秩序和商业环境：超市员工或任何商业主体在经营活动中都应遵守相关法律法规和商业道德，不得通过不正当手段获取利益。额外收取经销商提成可能损害超市的声誉和利益，破坏市场秩序和商业环境。
避免商业贿赂等违法行为：如果员工利用职务之便，以不正当手段向供货商索要提成，可能构成商业贿赂或其他违法行为。这不仅会损害超市的声誉和利益，还可能对员工个人带来严重的法律后果。
我的观点：额外收取经销商提成是否合法取决于双方之间的合同约定以及是否遵守相关法律法规和商业道德。如果双方有明确的合同约定且符合法律法规要求，则额外收取提成可能是合法的；否则，可能构成违法或违规行为。因此，在商业活动中，各方应明确各自的权利和义务，并严格遵守合同约定和法律法规要求。如有进一步需要，您可以继续咨询我。