竞业限制协议在员工离职时即生效，但并非自动生效，其有效性还需满足一定条件。以下是对这一问题的详细分析：

1. 生效条件：

   • 竞业限制协议的生效需基于用人单位与劳动者之间的明确约定，且相关内容需符合法律法规的规定。这包括竞业限制的范围、地域、期限等，这些条款应合理确定，不得违反法律强制性规定。
   • 用人单位需在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿，这是竞业协议生效的重要前提。如果用人单位未按照约定支付经济补偿，劳动者可以不受竞业限制协议的约束。

2. 履行期限：

   • 竞业限制的期限由用人单位和劳动者共同约定，但最长不得超过两年。这一规定旨在平衡用人单位的商业秘密保护和劳动者的职业自由。

3. 协议内容：

   • 竞业限制协议中应明确竞业限制的具体范围、地域以及经济补偿方式，以确保双方权益的明确和可执行性。

4. 法律责任：

   • 劳动者在离职后应严格遵守竞业限制协议的约定。如果违反协议，可能会面临法律责任，如支付违约金、赔偿损失等。

5. 举例说明：

   • 假设小张与A公司签订了竞业限制协议，并约定了具体的竞业限制义务和期限。小张于某年某月某日从A公司正式离职，那么从这一天起，竞业限制协议开始生效。若协议约定的竞业限制期限为18个月，则小张需在此期间内严格遵守协议约定。到期后，小张将不再受此协议约束。

综上所述，竞业限制协议并非离职后自动生效，而是需要满足一定的法定和约定条件。劳动者在离职前应仔细阅读并理解协议内容，确保自己能够遵守相关约定；用人单位也应合理设定竞业限制范围和期限，并提供合理的经济补偿，以确保协议的合法性和有效性。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。