员工意外死亡时，用工单位的赔偿金额及是否涉及保险理赔，主要取决于员工是否被认定为工伤以及单位是否为其缴纳了相关保险。以下是对此问题的详细解答：
一、工伤认定与赔偿
工伤认定：
- 若员工意外死亡被认定为工伤，其近亲属有权从工伤保险基金领取相应的赔偿。
赔偿项目与标准：
- 丧葬补助金：为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
- 供养亲属抚恤金：按照职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。具体标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或孤儿每人每月在上述基础上增加10%。核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。
- 一次性工亡补助金：标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
用人单位未缴纳工伤保险：
- 若用人单位未依法为工伤员工缴纳工伤保险费，则应由用人单位承担工伤保险基金应支付给工伤员工的所有赔偿项目。
二、非工伤死亡赔偿
- 若员工的死亡不被认定为工伤，但参加了基本养老保险，则其遗属有权领取丧葬补助金和抚恤金，具体标准因地区而异，并可继承其个人社保账户中的余额。
- 非工伤死亡的赔偿通常包括丧葬补助费和一次性抚恤金，但金额通常低于工伤死亡赔偿。
三、保险理赔
- 雇主责任险：如果用人单位已投保雇主责任险，当员工发生意外死亡时，保险公司可能会根据保险合同约定向用人单位或死者家属支付赔偿金。
- 其他相关保险：如员工个人购买了意外伤害保险、寿险等，其家属也可以向保险公司申请理赔。
四、实际操作建议
- 及时报案与咨询：在员工意外死亡后，用人单位和家属应及时向当地人社部门报案，并咨询专业律师或保险公司，以获取准确的赔偿信息和法律建议。
- 准备相关材料：为了顺利获得赔偿，需要准备相关的证明材料，如工伤认定书、死亡证明、亲属关系证明等。
- 通过合法程序处理：确保按照法律法规和程序进行认定和计算赔偿数额，以维护自身权益。
综上所述，员工意外死亡的赔偿问题涉及多个方面，包括工伤认定、赔偿标准、保险理赔等。用人单位和家属应充分了解相关法律法规和赔偿标准，并寻求专业法律帮助，以确保权益得到妥善保障。