当员工在没有营业执照的单位工作时受伤，他们仍然有权获得相应的赔偿。以下是详细的赔偿流程和注意事项：
一、明确法律依据与责任主体
- 法律依据：根据《工伤保险条例》第六十六条以及《非法用工单位伤亡人员一次性赔偿办法》，无营业执照或非法用工单位的员工受到事故伤害，单位需给予一次性赔偿，且赔偿标准不得低于正式的工伤保险待遇。
- 责任主体：首先要明确是谁在经营管理该业务并实际雇佣了员工，这可能是个人、筹备中的企业或其他实体。这一步是后续赔偿流程的基础。
二、赔偿流程
报告事故与初步处理：
- 员工受伤后，应立即就医并报告给单位，要求单位按照相关规定进行赔偿。
确认劳动关系或雇佣关系：
- 如果能证明与实际经营者存在事实劳动关系（如工作证、考勤记录等），可以通过劳动争议仲裁委员会申请仲裁，确认劳动关系后按工伤程序处理。
- 如果不属于劳动关系，而是劳务雇佣关系，需要收集雇佣证据（如雇佣合同、报酬支付凭证等），准备通过法院起诉要求雇主赔偿。
进行伤残鉴定：
- 在劳动关系确认后，可以向社会保险行政部门申请工伤认定，并向劳动能力鉴定委员会提出鉴定申请。
- 如果是劳务雇佣关系，治疗终结后可以自行委托司法鉴定机构进行伤残鉴定。
计算赔偿金额并索赔：
- 根据伤残等级和相关法律法规，计算出应得的赔偿金额，包括医疗费、停工留薪期工资、护理费、伤残津贴等。
- 如果单位拒绝赔偿，可以申请劳动仲裁或向法院提起诉讼。
三、争议解决途径
- 劳动监察部门：可以向当地劳动监察部门投诉，由其介入调查并协调。
- 劳动仲裁：如果无法通过协商解决，可以申请劳动仲裁。
- 法律诉讼：对仲裁结果不满，可以向人民法院提起诉讼。
四、赔偿标准与注意事项
- 赔偿标准：参照《工伤保险条例》和《非法用工单位伤亡人员一次性赔偿办法》中的规定，赔偿包括医疗费、住院伙食补助费、交通费、一次性伤残补助金等。
- 证据收集：在整个过程中，员工应尽可能收集与用人单位存在劳动关系或雇佣关系的证据，以及所有与事故和赔偿相关的证据和文件。
- 特殊政策：部分地方政府可能有针对无照经营单位员工受伤的特殊救助政策，员工可以向当地劳动保障部门咨询了解。
综上所述，员工在无营业执照的单位受伤后，应明确责任主体，按照法定流程申请劳动仲裁或确认雇佣关系，进行伤残鉴定，并依据相关法律法规计算赔偿金额并索赔。在整个过程中，员工应注重证据收集，并充分利用法律武器维护自身合法权益。