关于“工作时间内擅自离岗发生事故怎么处理”的问题，以下是我的详细解答：
结论前置：工作时间擅自离岗发生事故，其处理需综合考虑事故性质、工伤保险规定、用人单位规章制度及员工行为。一般情况下，此类事故不被认定为工伤，员工需自行承担后果；但若用人单位管理存在过错，也可能承担部分责任。
一、责任认定
从工伤保险角度看：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤通常是在工作时间和工作场所内，因工作原因受到的事故伤害。擅自离岗期间发生的事故，由于已脱离工作安排和任务范围，通常不符合工伤认定标准。
- 但也存在例外情况，如果离岗行为与工作存在合理关联，如去洗手间等必要生理需求，且事故发生在合理路径上，仍有可能被认定为工伤。
从用人单位责任看：
- 用人单位对员工负有管理义务。若管理制度不完善，对擅自离岗行为没有明确约束和管理措施，或监管不力导致事故发生，用人单位可能因管理不善而承担过错责任。
- 若用人单位已制定完善规章制度，明确擅自离岗的处罚措施，并进行了培训和告知，则可能不需要承担主要责任。
从员工自身责任看：
- 员工擅自离岗违反了规章制度和劳动纪律，发生事故时存在明显过错。若不能认定为工伤，员工需自行承担医疗费用等损失，并可能对用人单位或第三方造成的损失承担赔偿责任。
二、处理建议与措施
对于用人单位：
事故调查与处理：
- 应第一时间调查事故经过和原因，收集证据（如监控视频、证人证言）以确定责任。
- 及时送医治疗受伤员工，并按法律规定和公司制度进行后续处理。
完善规章制度：
- 应明确擅自离岗等违规行为的界定、处罚措施及管理流程。
- 加强员工培训和教育，确保员工知晓并遵守相关规定。
纪律处分与解除劳动关系：
- 对于擅自离岗员工，根据情节轻重给予书面通知、纪律处分直至解除劳动关系。
- 解除劳动关系时，应公开并书面送达离职通知书，办理交接和离职手续。
对于员工：
配合治疗与说明：
- 受伤后应积极配合治疗，并向用人单位如实说明离岗原因和事故经过。
申请工伤认定：
- 如认为事故可能属于工伤范围，可按规定向用人单位提出工伤认定申请。
承担赔偿责任：
- 因擅自离岗给用人单位或第三方造成损失时，应认识错误并积极沟通赔偿事宜。
维护合法权益：
- 对事故责任认定、工伤认定等存在争议时，可通过协商、劳动仲裁或诉讼等途径维护自己的合法权益。
三、法律责任与赔偿
- 员工责任：擅自离岗发生事故，员工需对自己的行为负责，可能面临纪律处分或法律责任。
- 第三方责任：若事故导致第三方损失，员工需对第三方承担相应法律责任。
- 赔偿问题：事故不被认定为工伤时，员工无法从工伤保险基金获得赔偿。但若用人单位存在过错（如未提供安全保障措施），员工有权向用人单位提出赔偿要求。
综上所述，工作时间擅自离岗发生事故是一个涉及多方面因素的复杂问题。员工应严格遵守工作纪律，用人单位应完善管理制度并加强监管，以确保双方权益得到妥善保护。如你有进一步的问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。