针对您提出的“离职员工盗窃公司核心机密怎么报案”的问题，以下是我的详细解答：

首先，您应当立即向公安机关报案。这是保护公司权益、追回损失并追究离职员工法律责任的首要步骤。

1. 准备报案材料：

   • 公司营业执照副本：以证明公司的合法身份。
   • 法定代表人身份证明：通常包括法定代表人的身份证或护照等有效证件的复印件。
   • 报案申请书：详细陈述案件事实，包括离职员工的基本信息、盗窃行为的具体时间、地点、手段、被盗的核心机密内容及其价值等。
   • 证据材料：收集并整理所有与案件相关的证据，如监控录像、电子邮件记录、聊天记录截图、离职员工的入职及离职手续文件、核心机密的保密协议及保密措施等。

2. 选择报案地点：

   • 一般情况下，您应向公司所在地的公安机关报案。如果盗窃行为发生在其他地方，或者离职员工现在身处其他地方，您也可以考虑向相关地方的公安机关报案。

3. 配合公安机关调查：

   • 在报案后，公安机关可能会要求您提供进一步的证据材料，或者要求您协助调查。请积极配合，以便公安机关能够尽快查清事实，追究离职员工的法律责任。

4. 考虑民事诉讼：

   • 除了刑事报案外，您还可以考虑通过民事诉讼来追究离职员工的民事赔偿责任。在此情况下，您需要准备充分的证据来证明离职员工的盗窃行为给公司造成的经济损失，并据此向法院提起诉讼。

5. 加强内部防范：

   • 在处理此案的同时，建议您对公司内部的保密制度进行全面检查，加强保密措施，防止类似事件再次发生。

综上所述，报案是处理离职员工盗窃公司核心机密事件的关键步骤。请务必准备充分的报案材料，积极配合公安机关的调查工作，并考虑通过民事诉讼来追究离职员工的法律责任。同时，加强公司内部防范也是必不可少的措施。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。