当公司发现离职员工盗窃店里财产时，应当采取一系列有序且有效的措施来处理这一情况。以下是一个详细的处理流程：

一、立即报警

一旦发现离职员工有盗窃行为，公司应毫不迟延地向当地公安机关报案。警方将会立案并展开侦查工作，收集相关证据，以确定该离职员工是否构成盗窃罪。盗窃罪是以非法占有为目的，秘密窃取公私财物且数额较大，或存在多次盗窃等情形的犯罪行为。

二、配合警方调查

在报警后，公司应积极配合警方的调查工作。这包括但不限于提供监控录像、财物丢失记录、出入库凭证等能够证明员工盗窃行为的各类证据。这些证据对于警方的侦查工作以及后续可能的法律程序都至关重要。

1. 收集证据

• 查看监控录像：确定员工盗窃的具体时间、行为等。
• 整理财物丢失记录：明确被盗财物的名称、数量、价值等。
• 保留出入库凭证：证实财物的正常流向和异常情况。

2. 固定证据

确保收集到的证据得到妥善保管，避免遗失或损坏。同时，可以制作证据清单，对每一项证据进行编号和描述，以便后续使用。

三、提起民事诉讼

若离职员工被追究刑事责任，公司可以在刑事诉讼过程中提起附带民事诉讼，要求其返还被盗财物或赔偿相应损失。在民事诉讼中，公司需要遵循“谁主张，谁举证”的原则，提供充分的证据证明员工的盗窃事实以及财产损失的具体情况。

四、预防措施

为了防止类似情况再次发生，公司应采取一系列预防措施：

• 加强员工管理：建立健全的员工管理制度，加强对员工的教育和培训，提高员工的法律意识和职业道德水平。
• 完善安全措施：加强店内的安全防范措施，如安装监控设备、加强门禁管理等，确保店内财物的安全。
• 定期检查盘点：定期对店内财物进行盘点和检查，及时发现并处理财物异常情况。

综上所述，当公司发现离职员工盗窃店里财产时，应立即报警并配合警方调查、收集并固定证据；同时，可以提起民事诉讼要求员工赔偿损失；最后，应采取有效措施预防类似情况的再次发生。