针对您提出的“离职时没有签定解除劳动协议，4年后补签行不行”的问题，我们可以从以下几个方面进行详细解答：
一、劳动合同签订与解除的基本规定
根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者建立劳动关系时，应当签订书面劳动合同。同时，当劳动关系终止或解除时，也应当依法签订相应的解除或终止劳动合同的协议。
二、关于补签劳动合同或解除协议的情况
补签劳动合同：
- 根据《劳动合同法》第十条第二款，已建立劳动关系但未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。
- 如果用人单位自用工之日起超过一个月但不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，需要向劳动者每月支付两倍的工资，并与劳动者补订书面劳动合同。
- 如果用人单位自用工之日起满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，则视为已订立无固定期限劳动合同，并应立即与劳动者补订书面劳动合同。
补签解除协议：
- 对于解除劳动关系的协议，法律并没有明确规定必须在离职时立即签订。但为了确保双方权益的明确和避免后续纠纷，最好在离职时或离职后不久就签订解除协议。
- 如果离职后长时间未签订解除协议，而双方又希望补签，那么只要双方意思表示真实、协商一致，且不违反法律法规的强制性规定，是可以补签的。
三、您具体情况的分析
- 在您的情况下，离职时未签订解除劳动协议，已经过去了4年。从法律上讲，并没有明确规定这种情况下不能补签解除协议。
- 但是，由于时间跨度较长，可能会存在一些实际操作的困难，比如证据收集、双方记忆模糊等问题。
- 此外，如果在这4年期间，双方已经通过其他方式（如口头约定、实际行为等）明确了劳动关系的解除，并且没有因此产生纠纷，那么补签解除协议可能并不是必需的。
四、建议
- 如果您和用人单位都同意补签解除协议，并且能够就协议内容达成一致，那么可以补签。
- 在补签时，建议明确协议的签订时间、生效时间、双方的权利义务以及可能存在的争议解决方式等条款。
- 如果双方在补签过程中存在分歧或争议，建议寻求专业法律帮助或咨询当地劳动行政部门。
综上所述，虽然法律并没有明确规定离职后多长时间内必须签订解除协议，但为了确保双方权益的明确和避免后续纠纷，最好在离职时或离职后不久就签订。如果确实需要补签，只要双方意思表示真实、协商一致，且不违反法律法规的强制性规定，是可以补签的。