关于“约定不向小三追究责任是否有效”的问题，不能一概而论，需根据具体情况判断。

1. 若约定符合法定条件，则可能有效：
   • 双方具有相应的民事行为能力。
   • 双方意思表示真实，不存在欺诈、胁迫等情形。
   • 约定内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
   • 约定不损害国家、集体或第三人的合法权益。

在符合上述条件的情况下，如双方自愿达成互不追究的约定，该约定通常会被认定为有效。例如，在某种民事纠纷中，双方为了平息争议，约定不再向对方（包括所谓的“小三”）追究任何责任，这样的约定在法律上可能是有效的。

1. 若约定违反法律或公序良俗，则无效：
   • 如果约定内容涉及违法犯罪行为，或者违反了法律对特定行为的强制性规定，那么该约定无效。
   • 如果约定内容违背了社会公德、家庭伦理等公序良俗，也可能被认定为无效。

例如，如果约定中包含了对“小三”进行人身伤害或财产损害的免责条款，这样的约定显然违反了法律对人身权益和财产权益的保护，因此是无效的。

1. 特殊情况下可能存在的无效情形：
   • 如果约定是在重大误解、显失公平或者一方以欺诈、胁迫手段使对方在违背真实意思的情况下订立的，那么受损方有权请求撤销该约定。
   • 如果约定内容涉及到对公共利益的侵害，或者违反了法律对特定群体（如劳动者）的保护性规定，那么该约定也可能被认定为无效。

综上所述，约定不向小三追究责任是否有效，需要根据具体情况进行判断。如果双方自愿达成且符合法定条件，那么该约定可能有效；但如果约定内容违反法律或公序良俗，或者存在其他无效情形，那么该约定将被认定为无效。因此，在签订此类约定时，建议双方务必谨慎考虑并咨询专业律师的意见。