雇主以其他公司名义为雇员购买团体意外险，这一行为在法律上并未被明确禁止，但其合法性和有效性需根据具体情况分析。

1. 保险利益问题：

   • 根据《中华人民共和国保险法》第三十一条，投保人对与其有劳动关系的劳动者具有保险利益。若雇主以其他公司名义为雇员购买团体意外险，需确保该其他公司对雇员具有保险利益，或者雇员同意该其他公司为其投保。否则，保险合同可能因缺乏保险利益而无效。

2. 合同效力问题：

   • 保险合同的效力取决于投保人与保险公司之间的约定，以及是否符合保险法的相关规定。若雇主以其他公司名义投保，且该其他公司确实与雇员存在某种形式的关联或得到了雇员的同意，同时保险合同内容合法、有效，那么该保险合同通常会被认定为有效。

3. 实际操作中的风险：

   • 雇主以其他公司名义为雇员购买团体意外险，可能会引发一系列实际问题，如理赔时的纠纷、保险公司的调查与核实等。若保险公司发现投保人与被保险人之间不存在真实的劳动关系或保险利益，可能会拒绝理赔。
   • 此外，这种行为还可能涉及税务、劳动法规等方面的合规问题，如雇主可能因此面临税务处罚或劳动纠纷。

4. 建议：

   • 雇主应遵守相关法律法规，确保以合法、合规的方式为雇员购买保险。
   • 若确需以其他公司名义购买团体意外险，应确保该其他公司与雇员之间存在合法的保险利益，并征得雇员的明确同意。
   • 在购买保险前，建议咨询专业律师或保险顾问，以确保保险合同的合法性和有效性。

综上所述，雇主以其他公司名义为雇员购买团体意外险的合法性和有效性需根据具体情况分析。在实际操作中，建议雇主遵守相关法律法规，确保保险购买的合法性和合规性。若有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。