针对您提出的问题，关于未签订劳动合同且未购买社保和意外保险的员工意外死亡如何赔偿，以下是我为您提供的详细解答：
一、赔偿责任的判定
工亡情况：
- 若员工死亡被认定为工亡（即因工作原因导致的死亡），即使未签订劳动合同，但只要能证明存在事实劳动关系（如通过工资支付凭证、工作证、考勤记录等），其近亲属仍有权从工伤保险基金领取相关赔偿。
- 赔偿项目包括：丧葬补助金（通常为6个月统筹地区上年度职工月平均工资）、供养亲属抚恤金（按职工本人工资一定比例发给因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属）和一次性工亡补助金（标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍）。
- 若单位未缴纳工伤保险，则这些赔偿责任将由单位承担。
非工亡情况：
- 若员工死亡不属于工亡，而是由于其他侵权情况导致，那么赔偿将依据具体侵权情况和责任比例来确定。
- 赔偿项目可能包括：医疗费（如有）、丧葬费、死亡赔偿金等，具体金额需根据侵权情况和相关法律规定来计算。
二、赔偿流程
确认劳动关系：
- 在处理赔偿事宜前，首先需要确认员工与单位之间的事实劳动关系。这可以通过收集工资支付凭证、工作证、考勤记录、同事证言等证据来实现。
工伤认定申请（如适用）：
- 若员工死亡可能构成工亡，其近亲属或单位应在事故伤害发生之日起1年内，向用人单位所在地社会保险行政部门提出工伤认定申请，并提交相关证明材料。
赔偿协商与支付：
- 一旦劳动关系和工伤情况得到确认，单位或工伤保险基金将按照相关规定支付赔偿。若单位未缴纳工伤保险且拒绝支付赔偿，近亲属可以通过劳动仲裁或诉讼途径来维权。
三、特别提示
- 及时主张权利：近亲属应及时向单位或相关部门主张赔偿权利，避免超过时效期而影响自身权益。
- 法律咨询：在处理此类复杂问题时，建议近亲属咨询专业律师或法律机构以获取更具体的法律建议和帮助。
综上所述，未签订劳动合同且未购买社保和意外保险的员工意外死亡后的赔偿问题涉及多个方面和流程。近亲属需要首先确认劳动关系和工伤情况，然后根据相关规定与单位或工伤保险基金进行赔偿协商与支付。若遇到单位拒绝支付赔偿的情况，应及时通过法律途径来维权。