不属于申请人应当先向行政机关申请行政复议的情形主要包括以下几类：

1. 行政机关作出的行政处分或其他人事处理决定：

   • 这类决定主要涉及行政机关的内部管理，如公务员的考核、奖惩、任免等，它们并不直接影响外部行政管理相对人的权利义务。因此，对于这类决定，通常不能通过行政复议来解决，而是需要按照专门的人事处理程序进行申诉或复核。

2. 行政机关对民事纠纷的调解或其他处理：

   • 当行政机关在民事纠纷中作为中立第三方进行调解或处理时，其行为并不具有强制执行力。因此，如果当事人对调解结果或其他处理不满意，他们不能通过行政复议来寻求救济，而应该通过民事诉讼等途径来解决原有的民事纠纷。

3. 抽象行政行为：

   • 抽象行政行为是行政机关针对不特定对象发布的具有普遍约束力的规范性文件，如行政法规、规章等。这些文件并不涉及具体个人或组织的权利义务，因此通常不属于行政复议的受案范围。然而，在对具体行政行为申请复议时，如果认为其依据的抽象行政行为不合法，可以一并向行政复议机关提出审查申请。

4. 国家行为：

   • 国家行为涉及国防、外交等重大利益和主权，由国务院、中央军事委员会等根据宪法和法律授权实施。这些行为具有高度政治性和政策性，不属于具体行政行为，因此不纳入行政复议的范围。

5. 公安、国家安全等机关依据刑事诉讼法的明确授权实施的行为：

   • 这些行为如讯问刑事犯罪嫌疑人、询问证人、检查、搜查等，属于刑事司法行为而非行政行为。因此，它们不属于行政复议的审查范围。

6. 过程性、不产生外部法律效力的行为：

   • 行政机关为作出行政行为而实施的准备、论证、研究、层报、咨询等过程性行为，以及不产生外部法律效力的行为（如内部审批、请示报告等），也不属于行政复议的范围。这些行为要么不具有可诉性，要么不属于具体行政行为，因此不能通过行政复议进行救济。

综上所述，对于不属于申请行政复议范围的事项，当事人应该根据具体情况选择适当的法律途径来维护自身权益。如果需要进一步的法律帮助或咨询，请随时联系专业律师或相关法律机构。