一般情况下，有正式工作的员工不可以在其他单位当临时工，因为这可能涉及双重劳动关系的问题，同时也可能违反原用人单位的规章制度以及劳动法律法规。下面我详细解释一下：
法律层面分析
双重劳动关系问题：
- 根据劳动法的相关规定，原则上员工应与一个用人单位建立劳动关系。如果在其他单位当临时工，可能会构成事实上的双重劳动关系，这在法律上是不被鼓励的，也可能引发一系列的法律问题，如社保缴纳、工伤认定等。
原用人单位规章制度：
- 员工在入职时通常会与用人单位签订劳动合同，并遵守用人单位的规章制度。很多用人单位的规章制度中都会明确规定员工不得在外兼职或从事与本职工作无关的其他工作。因此，在其他单位当临时工可能会违反原用人单位的规章制度，导致被处分或解雇。
劳动法律法规：
- 劳动法律法规对员工的权益和义务进行了明确规定。在其他单位当临时工可能会涉及未依法签订劳动合同、未依法缴纳社会保险费等问题，这些都违反了劳动法律法规的相关规定，可能会对员工自身的权益造成损害。
实际情况考虑
- 在实际操作中，如果员工确实有其他空闲时间且希望增加收入，可以考虑通过合法合规的方式进行兼职或创业。例如，可以与原用人单位协商并签订相关协议，明确兼职的时间、地点、工作内容等，以确保不违反原用人单位的规章制度和劳动法律法规。
- 另外，也可以选择一些合法的兼职平台或创业项目，这些平台或项目通常会提供合法的劳动合同和社保缴纳服务，保障员工的合法权益。
综上所述，有正式工作的员工一般不建议在其他单位当临时工。如果确实有需要，应事先与原用人单位协商并签订相关协议，确保不违反法律法规和原用人单位的规章制度。同时，也应选择合法合规的兼职方式，保障自己的合法权益。