当食品发霉时，市场监管局会根据相关法律法规对商家进行处罚。以下是详细的解答：
一、法律依据
主要依据的是《中华人民共和国食品安全法》，该法明确禁止生产经营霉变生虫等感官性状异常的食品。同时，《中华人民共和国消费者权益保护法》也为消费者提供了在购买到不符合质量要求商品时的索赔依据。
二、处理流程
投诉与协商：
- 消费者发现食品发霉后，首先应与商家协商解决，要求退款或赔偿。
- 若协商无果，消费者应立即向当地市场监督管理部门投诉，并保留好相关证据，如食品包装、购买凭证（小票、支付记录）、发霉食品的照片或视频等。
部门调查与处理：
- 市场监督管理部门接到投诉后，会对商家进行现场检查，核实食品问题，检查进货渠道和储存条件。
- 通过调查收集证据，如监控录像、执法记录仪视频、消费者提供的实物和照片等，以确定商家是否存在过错及违反食品安全法规的行为。
三、对商家的处罚措施
行政处罚：
- 警告：对于初次违法且情节较轻的商家，可能会给予警告，并责令其改正违法行为。
- 罚款：根据《食品安全法》的规定，商家将面临不同额度的罚款。货值金额不足一万元的，处五万元以上十万元以下罚款；货值金额一万元以上的，处货值金额十倍以上二十倍以下罚款。同时，违法所得和违法生产经营的食品、工具、设备、原料等将被没收。
- 吊销许可证：对于情节严重的商家，如多次被查出销售发霉食品或因发霉食品导致消费者严重健康问题，其食品生产经营许可证将被吊销。
民事赔偿：
- 商家需对消费者进行民事赔偿，包括退还购买发霉食品的价款，并支付相应的赔偿金。具体赔偿金额根据法律规定和消费者实际损失来确定。
刑事责任：
- 如果发霉食品导致消费者产生严重人身伤害，且符合刑法规定的情形，商家相关责任人可能面临刑事处罚。
四、消费者维权建议
- 在遇到食品发霉问题时，消费者应保持冷静，并及时收集、保留好所有相关证据。
- 与商家协商时，要明确提出自己的合理诉求，并据理力争。
- 若协商无果，应果断向市场监督管理部门投诉，并积极配合部门的调查工作。
- 在整个维权过程中，消费者可以寻求专业律师的帮助，以确保自己的权益得到充分保护。
综上所述，当食品发霉时，市场监管局会根据相关法律法规对商家进行严格的处罚，以维护消费者的合法权益和食品安全。同时，消费者也应积极维权，确保自己的权益不受侵害。