关于离职证明的开具时间，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的明确规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即同时开具解除或者终止劳动合同的证明，也就是大家俗称的“离职证明”。这一规定是为了充分保障劳动者的择业就业权利，确保劳动者在离开原单位后能够顺利办理失业登记、求职等后续事宜。

具体来说，离职证明的开具不应附加任何条件，如不得以未办理工作交接、双方存在劳动争议、尚在仲裁或诉讼阶段、有竞业限制约定或不批准辞职等为由拒绝或拖延开具。如果劳动者在离职时未能及时获得离职证明，他们有权向劳动监察部门进行投诉或直接提起劳动仲裁，要求原用人单位开具离职证明。

此外，离职证明的内容也需客观全面，根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条的规定，应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等关键信息。这些信息对于劳动者后续求职、办理失业登记等都具有重要意义。

如果用人单位违反法律规定未向劳动者出具离职证明，不仅可能面临劳动行政部门的责令改正，还可能因给劳动者造成损害而承担赔偿责任。这种损害可能包括因未及时取得离职证明导致无法成功入职新单位、或者未在规定期限内提交前家离职证明而被新单位解聘等直接经济损失。

因此，我建议您在离职时，如果用人单位未及时开具离职证明，可以主动与用人单位沟通协商，要求其按照法律规定及时开具。如果用人单位拒绝或拖延开具，您可以考虑向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁来维护自己的合法权益。