当遇到工资多发给员工且员工拒绝退还的情况时，作为用人单位，您有权要求员工返还不当得利，并可以通过一系列合法且有序的途径来解决这个问题。以下是我为您详细梳理的解决方案：
一、初步沟通与协商
直接沟通：
- 首先，建议您以友好、平和的态度与员工进行直接沟通，明确指出工资多发的事实，并提供相应的工资计算明细、转账记录等作为证明。
- 从道德和法律层面说明需要退还的理由，强调这是员工的法定义务，也是维护双方公平交易的原则。
书面通知：
- 如果口头沟通没有效果，您可以发出正式的书面通知，通过电子邮件、挂号信等方式送达员工。
- 在通知中明确阐述多发工资的金额、时段、原因，并设定一个合理期限要求员工退还，同时告知可能的后续措施。
二、寻求第三方调解
内部调解：
- 如果直接沟通无果，您可以寻求公司内部调解委员会或人力资源部门的帮助，以中立身份介入，促进双方达成和解协议。
外部调解：
- 您也可以向劳动争议调解组织申请调解，如企业劳动争议调解委员会或依法设立的基层人民调解组织，这些机构具有专业性和中立性，有助于解决问题。
三、法律途径的逐步升级
发送催款函：
- 在协商无效后，您可以考虑通过律师发送正式的催款函，明确列出多发金额、退还期限及逾期后果，为后续法律行动奠定基础。
申请支付令：
- 如果员工承认多发事实但拒绝退还，您可以向法院申请支付令，要求员工在规定期限内偿还。支付令是一种简化的诉讼程序，效率较高。
劳动仲裁：
- 如果支付令未得到执行，您可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。仲裁是解决劳动争议的正式法律程序，其裁决具有法律效力。
民事诉讼：
- 如果仲裁结果不满意或员工不履行仲裁裁决，您可以直接向人民法院提起民事诉讼，请求法院判决员工退还多发工资。在诉讼过程中，务必提供充分的证据材料，如工资发放记录、银行转账凭证、沟通记录等。
可能的刑事责任：
- 在极端情况下，如果员工的行为构成侵占罪（根据《中华人民共和国刑法》的相关规定），您可以在必要时报警处理，追究员工的刑事责任。但这一步骤应谨慎使用，并确保有充分的证据支持。
四、行政援助与监督
- 您还可以向劳动保障行政部门举报或投诉，依据《劳动保障监察条例》的相关规定，请求行政部门介入调查并协助解决纠纷。行政部门具有调查和执法的权力，可以为您提供有力的支持。
五、预防措施与后续管理
- 为避免类似情况再次发生，建议您加强财务管理和内部审计，确保工资发放的准确性和合规性。
- 定期对员工进行法律法规培训，提高员工的法律意识，使其了解不当得利的法律责任和后果。
综上所述，面对工资多发员工不退的情况，您应综合运用协商、调解、法律手段及行政援助等多种方式，依法、有序地解决问题。在整个处理过程中，务必保持冷静和理性，依靠法律武器维护自身的合法权益。