在电动车和小车路口相撞的情况下，责任划分主要依据事故发生的具体情况、双方的过错程度以及相关法律法规来确定。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：

1. 交通信号灯控制的路口：

   • 若一方违反交通信号灯：比如电动车闯红灯或者小车不按交通信号灯指示行驶，那么违反信号灯的一方通常会被认定为全责或主要责任。因为交通信号灯是规范交通秩序、保障交通安全的重要设施，违反信号灯行驶严重威胁了其他道路使用者的安全。
   • 若双方均未违反交通信号灯：但发生了碰撞，此时需要进一步考察双方在通过路口时的行为，如是否保持了安全车速、是否注意了观察周围交通情况等。根据双方的过错程度，可能划分为同等责任、主次责任等。例如，如果小车在通过路口时未减速慢行，而电动车也未注意观察，那么双方可能都会承担一定的责任。

2. 无交通信号灯控制的路口：

   • 根据让行原则划分责任：在无交通信号灯控制的路口，通常遵循“让右原则”或“转弯让直行”等原则。如果一方未按照这些原则让行，导致事故发生，那么未让行的一方通常会被认定为全责或主要责任。比如，小车在转弯时未让直行的电动车先行，导致碰撞，那么小车应承担主要责任。
   • 考察双方行为：即使在没有明确的让行原则适用的情况下，也需要考察双方在通过路口时的行为。如果一方存在疏忽大意、未保持安全车速等过错行为，而另一方无过错或过错较小，那么过错较大的一方可能会承担主要责任或全部责任。

3. 特殊情况下的责任划分：

   • 若一方存在故意行为：比如电动车驾驶员故意撞向小车，那么电动车驾驶员应承担全部责任。因为故意行为严重违反了交通法规和道德准则，不应得到任何同情或减轻责任的处理。
   • 若双方均无过错：在极少数情况下，如果事故确实是由于不可抗力或意外因素导致的，且双方均无过错，那么可能根据公平原则划分责任，或者由相关部门出具事故证明，不划分具体责任。但这种情况在实际中较为罕见。

在处理此类事故时，建议采取以下步骤：

• 立即报警：由交警部门对事故现场进行勘查、调查取证，并出具事故责任认定书。这是划分责任的重要依据。
• 保留证据：包括现场照片、视频、证人证言等，这些证据有助于还原事故经过，为责任划分提供有力支持。
• 协商或诉讼：根据事故责任认定书，双方可以协商赔偿事宜。如果协商不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律进行裁决。

最后需要强调的是，每个事故的具体情况都是独特的，责任划分也需要根据具体情况进行具体分析。因此，在处理此类事故时，最好咨询专业律师的意见，以确保自己的权益得到妥善维护。如果你有任何关于交通运输事故责任划分的疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。