在两轮电动车于小路口相撞的情况下，责任的划分是一个需要细致分析的过程，它主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例等相关法律法规，并综合考虑多种因素。以下是对此问题的详细解答：

一、责任划分的基本原则

1. 行为责任原则：根据当事人的交通违法行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定责任。例如，如果一方闯红灯导致碰撞，那么该方通常需要承担主要或全部责任。

2. 因果关系原则：分析事故发生的直接原因和间接原因，确定各因素之间的因果关系。这有助于明确各方在事故中的责任比例。

3. 路权原则：在路口，应遵循交通信号灯的指示，按照道路通行规则行驶。享有优先通行权的一方，如按照交通信号灯正常行驶的一方，通常不承担责任或承担较小责任。

4. 安全原则：考虑车辆的安全性能、驾驶人的安全意识等因素，判断当事人是否尽到了合理的注意义务。例如，如果一方因骑车时分心（如玩手机）导致碰撞，那么该方可能需要承担相应责任。

二、具体责任划分情形

1. 单方责任：

   • 如果因一方当事人的过错导致事故，如闯红灯、逆行、超速等，该方应承担全部责任。

2. 双方或多方责任：

   • 如果事故由两方或两方以上当事人的过错共同造成，责任将根据各方行为对事故发生的作用及过错的严重程度划分为主要责任、同等责任和次要责任。例如，如果双方都存在超速行驶或未遵循让行规则等情况，责任将依据具体情形进行分配。

3. 交通意外事故：

   • 如果各方当事人均无过错，且事故由不可抗力或其他意外因素（如突发的自然灾害）导致，则认定为交通意外事故，各方均无责任或根据公平原则分担损失。但这种情况在实际中较为少见。

三、影响责任划分的具体因素

1. 交通信号与规则遵守情况：

   • 遵守交通信号灯指示是基本规则。违反者通常承担主要或全部责任。
   • 在无信号灯路口，应遵循让行规则，如转弯让直行、进入路口让已在路口内的车辆先行等。

2. 行驶状态与操作规范：

   • 超速行驶、违规载人或载物、突然变道或急刹车等行为，若导致碰撞，实施这些行为的当事人可能承担相应责任。

3. 路况与环境因素：

   • 路口视线受阻（如被障碍物遮挡）、道路施工或损坏等情况可能影响责任判断。若这些因素影响了车辆的正常行驶并导致事故，相关责任方（如施工方或道路管理部门）可能需要承担一定责任。但通常情况下，驾驶人应提前观察路况，确保安全行驶。

4. 其他特殊情况：

   • 一方存在过错行为，如骑车时分心（玩手机、听音乐）、酒后骑车等，通常需承担主要或全部责任。

四、责任认定程序

1. 报警与受理：发生交通事故后，应及时报警，由公安机关交通管理部门受理并调查处理。

2. 现场勘查与证据收集：交警会进行现场勘查，收集相关证据，包括监控录像、证人证言、车辆痕迹等。这些证据将有助于确定事故的责任方。

3. 责任认定书的制作与送达：根据调查结果，交警会制作交通事故责任认定书，明确各方责任，并送达给当事人。当事人对责任认定不服的，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出复核申请。

五、建议与总结

在遇到两轮电动车于小路口相撞的情况时，建议当事人及时报警并等待交通警察的到来，以便进行专业的现场勘查和责任认定。同时，提高交通安全意识，遵守交通规则，是预防此类事故发生的根本措施。在行驶过程中，应时刻注意观察路况和交通信号，确保安全行驶。如果发生事故，应积极配合交警的调查工作，并保留好相关证据以便后续处理。