受家属委托，税务人员代领其在企业从事会计工作的工资，这一行为在合法性上需要具体情况具体分析。下面我将从几个方面进行详细阐述：

1. 委托关系的合法性：

   • 家属与税务人员之间必须存在明确的委托关系，且这种委托关系应当是书面的，以证明税务人员有权代领工资。
   • 委托内容应明确、具体，包括代领工资的范围、期限、方式等。

2. 企业规章制度与劳动合同：

   • 企业是否有明确规定工资必须由本人领取，或者是否允许委托他人代领。
   • 劳动合同中是否有关于工资领取方式的特别约定。
   • 如果企业规章制度或劳动合同中明确禁止委托他人代领工资，那么税务人员代领工资的行为将违反企业规定，可能不被视为合法。

3. 税务人员的身份与职责：

   • 税务人员的主要职责是处理税务相关事务，而非代领工资。
   • 如果税务人员以非正当方式（如利用职务之便）代领工资，可能涉及滥用职权或违反职业道德的问题。

4. 法律后果：

   • 如果税务人员代领工资的行为违反了企业规章制度或劳动合同，可能会导致企业拒绝支付工资或采取其他法律措施。
   • 如果税务人员代领工资后未将工资转交给家属，还可能涉及侵占他人财产的法律问题。

综上所述，受家属委托税务人员代领工资在合法性上并非绝对，而是需要综合考虑委托关系的合法性、企业规章制度与劳动合同的规定、税务人员的身份与职责以及可能的法律后果。因此，在实际操作中，建议家属与企业进行沟通，明确工资领取方式，并遵守企业规章制度和劳动合同的相关规定。如果确实需要委托他人代领工资，应确保委托关系合法、明确，并遵守相关法律法规和企业规定。