要证明《员工手册》无效，通常需要从其制定程序、内容合法性以及公示送达程序等多个方面进行综合考量。以下是一些具体的步骤和要点，供您参考：
一、审查制定程序
民主制定程序：
- 根据相关法律法规，企业制定《员工手册》应当通过民主程序，如工会或职代会或全体员工大会进行讨论，并听取员工意见。
- 如果《员工手册》的制定过程缺乏民主性，例如未经员工讨论或未听取员工意见，那么这可能成为证明其无效的一个理由。
合法性审查：
- 检查《员工手册》的内容是否违反了国家法律法规的强制性规定。例如，如果手册中规定了低于法定最低工资标准的薪酬，或者违反了劳动保护、休息休假等法律规定，那么这些条款将是无效的。
二、审查公示送达程序
公示要求：
- 《员工手册》制定后，需要向全体员工公示，以确保员工知晓并理解其中的内容。
- 公示的方式可以多种多样，如进行《员工手册培训》、书面签收、发送电子邮件送达等。关键在于确保员工能够实际接收到并了解手册的内容。
签收记录：
- 企业应保留员工签收《员工手册》的记录，作为证明手册已公示送达的证据。
- 如果企业无法提供员工签收的记录，或者签收记录存在瑕疵（如伪造、代签等），那么这可能影响手册的有效性。
三、具体证明方法
收集证据：
- 如果您认为《员工手册》无效，可以收集相关证据来支持您的观点。例如，可以收集手册制定过程中的会议记录、讨论记录、员工意见反馈等，以证明手册的制定过程缺乏民主性。
- 同时，也可以收集手册内容违反法律法规的证据，如低于法定最低工资标准的薪酬规定、违反劳动保护规定的条款等。
法律途径：
- 如果您与企业就《员工手册》的有效性产生争议，可以通过法律途径解决。例如，可以向劳动仲裁机构申请仲裁，或者向法院提起诉讼。
- 在仲裁或诉讼过程中，您需要提供充分的证据来证明手册的无效性，并接受仲裁机构或法院的审查和判断。
四、注意事项
- 在证明《员工手册》无效的过程中，应确保所收集的证据真实、合法、有效。
- 同时，也应注意保护自己的合法权益，避免因不当行为而引发不必要的法律纠纷。
示例分析
以您提供的案例为例，如果李某想要证明公司的《员工手册》无效，他可以尝试从以下几个方面进行：
- 检查手册的制定过程是否缺乏民主性，如是否有员工讨论记录、意见反馈等。
- 检查手册的内容是否违反了国家法律法规的强制性规定，如薪酬、劳动保护等方面的规定。
- 如果公司无法提供李某签收《员工手册》的记录，或者签收记录存在瑕疵，李某也可以据此提出异议。
然而，在实际情况中，要证明《员工手册》完全无效可能并不容易。因为企业通常会采取一系列措施来确保手册的合法性和有效性，如通过民主程序制定、进行公示送达、保留签收记录等。因此，在提出异议前，建议您先仔细审查手册的内容和相关证据，并咨询专业律师的意见。