借款人写还款计划承诺书并追加担保人，在符合法定条件的情况下是有效的。以下从多个角度为你详细分析：
一、还款计划承诺书本身的法律效力
还款计划承诺书，作为债务人与债权人之间就还款事宜达成的一种书面约定，本质上属于合同的一种。根据《中华人民共和国民法典》关于合同有效的基本规定，只要行为人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或行政法规的强制性规定，且不违背公序良俗，还款计划承诺书就具备法律效力。这意味着，如果借款人（承诺人）是具有完全民事行为能力的人，且其签订还款计划承诺书是出于真实意愿，没有受到欺诈、胁迫等不当影响，同时承诺书的内容合法合规，那么这份还款计划承诺书就是有效的。
二、追加担保人的法律效力
在还款计划承诺书中追加担保人，实际上是在原有的债务关系基础上增加了一个新的担保合同。担保合同是主债权债务合同的从合同，其效力依赖于主合同的效力。只要主合同（即还款计划承诺书）有效，且担保合同本身也符合合同有效的基本条件（如担保人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或行政法规的强制性规定等），那么担保合同就是有效的。
具体来说，追加担保人时需要注意以下几点：
担保人的资格：担保人必须具有相应的民事行为能力，能够独立实施民事法律行为。如果担保人是无民事行为能力人或限制民事行为能力人，那么其担保行为可能被视为无效或效力待定。
担保人的意思表示：担保人必须是在真实意愿的基础上同意提供担保，不存在欺诈、胁迫、重大误解或显失公平等情形。如果担保人是在这些不当情形下签订的担保合同，那么可能因意思表示不真实而无效。
担保合同的内容：担保合同的内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，不得损害国家利益、社会公共利益或他人合法权益。例如，担保合同中约定的担保方式、担保范围、担保期限等条款必须合法合规。
担保合同的签订形式：虽然法律并未强制要求担保合同必须采用特定形式，但为便于留存证据和避免纠纷，建议采用书面形式，并由担保人签字或盖章确认。
三、实际操作中的建议
确保还款计划承诺书和担保合同的有效性：在签订还款计划承诺书和担保合同时，务必确保所有条款都明确、合法，并符合合同有效的基本条件。
保留相关证据：在签订过程中，建议保留所有相关的书面材料、聊天记录、录音录像等证据，以备不时之需。
及时办理相关手续：如果担保方式涉及抵押或质押等需要办理登记手续的情况，务必及时办理相关手续，以确保担保权的有效设立。
关注担保人的资信状况：在追加担保人时，建议对担保人的资信状况进行充分了解，以确保其具备足够的担保能力。
如果你在借款人写还款计划承诺书并追加担保人的过程中遇到任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供全面、专业的法律建议。