入职时签订的竞业协议，在离职后通常是有效的，但具体是否生效还需根据协议内容、双方行为及法律规定综合判断。以下从多个角度为你详细分析：
一、竞业协议的基本效力
协议成立与生效：
- 竞业限制协议是用人单位与劳动者约定的，在解除或终止劳动合同后，劳动者不得到与本单位生产或经营同类产品、从事同类业务的有竞争关系的其他用人单位工作，或者自己开业生产或经营同类产品、从事同类业务的协议。
- 该协议一旦由双方签字或盖章确认，即表示双方对协议内容达成了合意，协议依法成立并生效。
离职后的效力延续：
- 竞业限制协议的效力并不因劳动合同的解除或终止而自动失效。除非双方在协议中明确约定了协议的有效期至劳动合同解除或终止时止，否则协议将继续有效。
- 在离职后，如果劳动者违反了竞业限制协议中的约定，如到与原单位有竞争关系的单位工作，原单位有权依据协议追究劳动者的违约责任。
二、竞业协议生效的具体条件
协议主体适格：
- 竞业限制的人员应限于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。对于不接触公司商业秘密的普通员工，签订竞业协议可能因主体不适格而无效。
内容合法合规：
- 协议内容必须遵守国家法律法规和相关政策，不得违反公共利益和社会公德。
- 竞业限制的范围、地域、期限应合理约定，不得无限扩大或与原单位业务毫无关联，期限不得超过二年。
明确约定关键条款：
- 协议中应明确约定竞业限制的具体内容、经济补偿的标准和支付方式、违约责任等关键条款，以避免日后产生纠纷。
合理经济补偿：
- 用人单位在竞业限制期限内，应按照协议约定向劳动者支付一定数额的经济补偿。补偿标准应合理，通常不低于劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月平均工资的30%，且不得低于劳动合同履行地最低工资标准。若用人单位未支付经济补偿，经劳动者催告后仍未支付，劳动者有权请求解除竞业限制协议。
书面形式：
- 竞业协议应采用书面形式，以确保双方权利和义务的明确性。
三、竞业协议可能失效的情形
协议存在瑕疵：
- 如协议内容不合法、期限已届满或双方未就启动达成一致等，竞业协议可能失效。
用人单位未支付经济补偿：
- 若用人单位在竞业限制期限内未按约定支付经济补偿，且经劳动者催告后仍未支付，劳动者有权请求解除竞业限制协议，此时协议可能被认定无效。
存在显失公平情形：
- 若协议中用人单位免除自身法定责任、排除劳动者权利，或经济补偿过低导致显失公平，劳动者可以请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议。一旦撤销，协议自始无效。
违反法律法规强制性规定：
- 若协议内容违反法律法规的强制性规定，如侵犯劳动者的基本人权、违反公序良俗等，协议将无效。
四、实际案例与法律建议
- 实际案例：假设某员工在入职时签订了竞业协议，离职后到与原单位有竞争关系的单位工作。若原单位能证明该员工违反了竞业协议，且协议内容合法、有效，则原单位有权要求该员工支付违约金。
- 法律建议：作为劳动者，在签订竞业协议前应仔细阅读协议内容，确保自己了解并同意协议中的各项条款。离职后，若收到原单位要求履行竞业限制义务的通知，应认真评估自己的行为是否违反协议约定，并咨询专业律师（即我）的意见以避免不必要的法律纠纷。
总结来说，入职时签订的竞业协议在离职后是否生效，取决于协议内容是否合法、有效以及双方是否履行了各自的义务。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。