关于员工出差时使用私家车产生的过路费由谁承担的问题，这主要取决于您所在单位或公司的差旅费管理规定。不过，我可以根据一般的差旅费管理原则和一些地方性的规定，为您提供一个概括性的解答。
首先，我们需要明确的是，差旅费通常包括城市间交通费、市内交通费、住宿费、伙食补助费等。其中，城市间交通费一般指的是乘坐公共交通工具（如火车、轮船、飞机、客车等）所产生的费用。而自驾私家车产生的费用，如过路费、油费等，通常不被视为城市间交通费的一部分，因此不一定能直接报销。
一般原则：
如果单位有明确规定：许多单位或公司会制定详细的差旅费管理办法，其中会明确规定自驾私家车出差时过路费等费用的承担方式。如果单位规定这些费用可以报销，那么员工就可以按照规定的流程进行报销。
如果单位没有明确规定：在没有明确规定的情况下，自驾私家车产生的过路费等费用通常需要由员工自行承担。这是因为自驾私家车并非单位安排的公共交通工具，其产生的费用不属于差旅费中的城市间交通费范畴。
地方性规定参考：
以南京市市级机关差旅费管理办法为例，该办法明确规定非公共交通工具（如自驾、出租小汽车等）产生的费用不可以报销。这反映了在许多地方或单位，自驾私家车产生的费用通常不被视为差旅费的一部分。
建议：
查阅单位规定：首先，建议您查阅所在单位或公司的差旅费管理办法，了解自驾私家车出差时过路费等费用的承担方式。
与财务部门沟通：如果单位规定不明确或您对此有疑问，建议与财务部门进行沟通，了解具体的报销政策和流程。
考虑其他交通方式：如果自驾私家车产生的费用较高且无法报销，您可以考虑选择公共交通工具出行，以降低差旅成本。
综上所述，员工出差时使用私家车产生的过路费由谁承担，主要取决于单位或公司的差旅费管理规定。在没有明确规定的情况下，这些费用通常需要由员工自行承担。因此，建议您在出差前查阅相关规定或与财务部门进行沟通，以明确费用的承担方式。