当遇到顾客加油后没有支付优惠后的款项就离开的情况时，加油员可以按照以下步骤来处理：
一、保持冷静，确认情况
首先，加油员需要保持冷静，不要惊慌失措。迅速回顾一下交易过程，确认顾客确实没有支付优惠后的款项，并且已经离开加油站。
二、查看监控，记录信息
接下来，加油员应立即查看加油站的监控录像，记录下顾客的车辆信息（如车牌号）、外貌特征以及离开的时间等。这些信息对于后续寻找顾客至关重要。
三、尝试联系顾客
利用加油站系统：如果加油站有顾客会员系统或者支付系统记录了顾客的联系方式，加油员可以尝试通过这些系统联系顾客，说明情况并请求其返回支付款项。
通过社交媒体或公共信息：如果无法通过加油站系统联系到顾客，加油员可以考虑在社交媒体上发布寻人信息（注意保护顾客隐私，不公开敏感信息），或者通过其他公共信息渠道尝试联系顾客。
四、报警求助
如果以上方法都无法联系到顾客，或者顾客拒绝返回支付款项，加油员应立即报警求助。向警方提供详细的顾客信息和交易情况，以便警方能够迅速展开调查并联系顾客。
五、配合警方调查
在警方介入后，加油员需要积极配合警方的调查工作，提供必要的监控录像、交易记录等证据。同时，保持与警方的沟通，及时了解案件进展。
六、内部反思与改进
处理完此次事件后，加油站应组织内部反思会议，分析事件发生的原因，并采取相应的改进措施。例如，加强员工培训，提高员工对交易流程的熟悉度和警惕性；优化支付系统，确保交易记录的准确性和可追溯性；加强加油站的安全管理，防止类似事件再次发生。
七、法律途径（如必要）
如果顾客拒绝支付且警方也无法有效联系或追回款项，加油站可以考虑通过法律途径来维护自己的权益。这可能包括向法院提起诉讼或寻求其他法律救济措施。
总之，面对顾客加油未支付优惠款项的情况，加油员需要保持冷静、迅速行动，并积极配合警方和加油站内部的调查与改进工作。同时，加油站也应加强内部管理，提高员工素质，以防范类似事件的发生。