员工在休工伤假时，为了顺利申请工伤认定并享受相应的工伤保险待遇，需要向单位提供一系列必要的材料。以下是根据相关法律法规及实践整理出的详细清单：

一、基础材料

1. 工伤认定申请表：这是申请工伤认定的核心文件，需要详细填写事故发生的时间、地点、原因以及职工的伤害程度等基本信息。

2. 与用人单位存在劳动关系的证明材料：这可以是劳动合同、工作证、工资单、社保缴纳记录等，用以证明员工与单位之间的劳动关系。

3. 医疗诊断证明或职业病诊断证明书：员工需要提供由医疗机构出具的正式诊断证明，明确说明受伤情况或职业病情况。

二、特殊情形下的额外材料

根据受伤的具体情形，员工可能还需要提供以下额外的证明材料：

1. 在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的：应提交公安部门的证明或其他有效证明，如报警记录、现场照片、证人证言等。

2. 因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的：应提交公安部门出具的证明或者其他有效证明，如出差记录、事故现场照片、救援报告等。

3. 在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的：应提交公安交警部门出具的事故责任认定书或者相关部门出具的有效证明，如交通事故认定书、现场照片、医疗记录等。

4. 在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的：应提交突发疾病死亡证明或医疗机构出具的抢救证明，如死亡证明、抢救记录、医疗费用单据等。

5. 在抢险救灾等维护国家利益、公共利益活动中受到伤害的：应提交县级以上人民政府或相关部门的有效证明，如政府表彰文件、救援记录等。

6. 因战、因公负伤致残的转业复员军人旧伤复发的：应提交《革命伤残军人证》以及劳动能力鉴定机构对旧伤复发的确认，如伤残军人证、劳动能力鉴定报告等。

三、注意事项

• 员工在提交材料时，应确保所有材料的真实性和完整性。
• 如果材料不完整或存在疑问，社会保险行政部门会一次性书面告知需要补正的全部材料。员工应按照书面告知要求及时补正材料。
• 工伤认定有时限要求，员工或单位应在事故伤害发生或职业病被确诊后的规定时间内提出申请，避免因超过时限而无法享受工伤保险待遇。

综上所述，员工在休工伤假时，应向单位提供工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系的证明材料以及医疗诊断证明或职业病诊断证明书等基础材料，并根据受伤的具体情形提供相应的额外证明材料。希望这些信息能对您有所帮助。