当市监局调解不成时，其是否应立案调查主要依据的是《市场监督管理行政处罚程序规定》等相关法律法规。以下是对此问题的详细分析：

1. 调解与立案调查的关系：

   • 调解是市场监督管理部门在处理消费者投诉、举报等事项时，尝试通过协商、调解等方式解决争议的一种手段。
   • 立案调查则是市场监督管理部门在发现违法行为或接到举报后，依法对涉嫌违法行为进行调查取证的过程。
   • 调解不成并不意味着必须立案调查，但调解不成且存在涉嫌违法行为的情况下，市场监督管理部门通常会依法立案调查。

2. 立案调查的法律依据：

   • 根据《市场监督管理行政处罚程序规定》等相关法律法规，市场监督管理部门在接到举报或发现违法行为后，有权依法进行立案调查。
   • 这些规定明确了立案调查的条件、程序、时限等，为市场监督管理部门提供了明确的操作指南。

3. 立案调查的具体情形：

   • 当调解不成，且市场监督管理部门认为存在涉嫌违法行为时，如虚假宣传、销售不合格产品、侵犯消费者权益等，可以依法立案调查。
   • 立案调查前，市场监督管理部门通常会进行初步审查，确认是否存在涉嫌违法行为的事实和证据。

4. 立案调查后的处理：

   • 如果立案调查后确认存在违法行为，市场监督管理部门将依法对违法行为人进行行政处罚，如罚款、没收违法所得、责令停业整顿等。
   • 如果立案调查后未发现违法行为或证据不足，市场监督管理部门将依法撤销案件或作出不予行政处罚的决定。

建议：

• 如果您作为消费者或经营者，在遇到市监局调解不成的情况时，可以关注市监局是否依法进行了立案调查。
• 如果您认为市监局未依法履行职责，可以依法向相关部门投诉或寻求法律援助。
• 在日常经营或消费过程中，建议保留好相关证据，以便在需要时提供给市监局进行调查取证。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。