员工辞职解除劳动合同主要适用《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定。以下是对这一问题的详细解答：

一、员工主动辞职的一般程序

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，同样可以解除劳动合同。这一规定明确了员工在主动辞职时的通知义务和通知期限，既保障了劳动者的离职自由，也兼顾了用人单位的合法权益。

具体情形：

1. 正式员工：如果您是正式员工，计划辞职时，应提前三十日以书面形式通知用人单位。这样可以让用人单位有足够的时间进行工作交接和人员安排，确保公司运营的平稳过渡。

2. 试用期员工：如果您还在试用期内，计划辞职时，只需提前三日以书面形式通知用人单位即可。这是因为试用期相对较短，用人单位对试用期内员工的离职预期也相对较高。

二、用人单位存在过错时的辞职权利

除了上述一般程序外，《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条还规定了劳动者在用人单位存在过错情况下的辞职权利。如果用人单位存在以下情形之一，劳动者可以立即解除劳动合同，无需事先告知用人单位：

1. 未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件；
2. 未及时足额支付劳动报酬；
3. 未依法为劳动者缴纳社会保险费；
4. 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益；
5. 因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效；
6. 法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。

特别情形：

• 如果用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或者违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者可以立即解除劳动合同，且不需事先告知用人单位。

三、操作建议与注意事项

1. 书面通知：无论您是正式员工还是试用期员工，在辞职时都应尽量采用书面形式通知用人单位，并保留好通知的证据，如邮件、短信、书面函件等。这样可以避免口头通知可能带来的纠纷和误解。

2. 工作交接：在辞职前，您应与用人单位协商好工作交接事宜，确保工作的连续性和稳定性。这有助于维护您的职业声誉和避免不必要的法律责任。

3. 了解权益：在辞职前，您应了解自己的权益和义务，包括经济补偿、未休年假的补偿等。如果用人单位存在违法行为或未履行相关义务，您可以依法维护自己的权益。

4. 遵守程序：在辞职过程中，您应遵守相关法律法规和用人单位的规章制度，确保辞职过程的合法性和合规性。这有助于避免可能的法律风险和纠纷。

如果您在辞职过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。作为专业律师，我将竭诚为您提供法律支持和建议。