结论：小包工头的工人受伤后，能否主张发包方的团体意外险，需根据具体情况来判断，主要取决于保险合同的约定、工人与发包方及包工头之间的法律关系，以及相关法律法规的规定。以下从不同角度进行分析：
一、保险合同约定角度
保险合同受益人：
- 首先，需要查看发包方购买的团体意外险的保险合同，确认合同中约定的受益人是谁。如果合同中明确约定受益人为发包方或特定员工（不包括小包工头的工人），则工人可能无法直接主张该保险。
- 如果合同中未明确指定受益人，或者受益人范围包括所有在工地工作的员工，那么工人有可能主张该保险。
保险责任范围：
- 保险合同中会明确保险责任的范围，包括哪些情况下保险公司会承担赔偿责任。如果工人受伤的情况符合保险责任范围，且没有免责条款适用，那么工人有权向保险公司主张赔偿。
二、法律关系角度
工人与包工头的关系：
- 工人通常与包工头之间存在雇佣关系或劳动关系。如果工人受伤，包工头作为雇主或用人单位，应承担相应的赔偿责任。
工人与发包方的关系：
- 工人与发包方之间可能不存在直接的雇佣关系或劳动关系。但是，如果发包方在选任包工头时存在过错，或者对工地安全管理存在疏忽，导致工人受伤，发包方可能需要承担一定的连带责任或补充责任。
- 在某些情况下，如果发包方与包工头之间的合同中明确约定了发包方需为工人购买保险，且该保险为团体意外险，那么工人受伤后，发包方有义务协助工人向保险公司主张赔偿。
三、法律法规角度
工伤保险与团体意外险的区别：
- 工伤保险是法定的社会保险，由用人单位为劳动者缴纳，劳动者受伤后享受工伤保险待遇。而团体意外险是商业保险，由用人单位或个人自愿购买，作为工伤保险的补充。
- 如果工人已经享受了工伤保险待遇，且团体意外险的赔偿范围与工伤保险待遇存在重叠，那么工人可能无法重复获得赔偿。但是，如果团体意外险的赔偿范围超出了工伤保险待遇的范围，工人仍有权主张超出部分的赔偿。
相关法律法规：
- 根据《中华人民共和国保险法》的相关规定，被保险人或受益人有权向保险公司主张赔偿。但是，具体能否主张以及主张的金额，还需根据保险合同的约定和实际情况来判断。
- 同时，根据《中华人民共和国劳动合同法》、《中华人民共和国社会保险法》等相关法律法规，用人单位有义务为劳动者缴纳工伤保险，并承担相应的赔偿责任。
四、建议与行动
查看保险合同：
- 工人或其家属应首先查看发包方购买的团体意外险的保险合同，了解合同中的约定和保险责任范围。
与发包方和包工头沟通：
- 工人或其家属应与发包方和包工头进行沟通，了解事故的具体情况、责任划分以及保险赔偿的进展。
寻求法律帮助：
- 如果沟通无果或存在争议，工人或其家属可以寻求法律帮助，咨询专业律师（如我）的意见，了解自己的权益和可行的法律途径。
提起诉讼或仲裁：
- 如果必要，工人或其家属可以向法院提起诉讼或向仲裁机构申请仲裁，要求发包方或保险公司承担相应的赔偿责任。
总结：小包工头的工人受伤后能否主张发包方的团体意外险，需根据保险合同的约定、工人与发包方及包工头之间的法律关系以及相关法律法规的规定来判断。如果工人或其家属对此存在疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。