若综合执法部门凭监控认定载客并扣押车辆，您可按以下步骤处理：

1. 核实执法主体与程序合法性
   首先需确认扣押车辆的具体执法部门（如交通综合执法局、城管等），并核查其是否具备行政执法权限。根据《行政强制法》第18条，执法人员应出示证件、说明依据，并当场交付扣押决定书（含车辆信息、扣押理由、期限及救济途径）。若未履行上述程序，可能构成程序违法。

2. 审查监控证据的合法性与关联性
   监控录像作为电子证据，需满足：

   • 来源合法：监控设备安装位置需符合《公共安全视频图像信息系统管理条例》，不得侵犯他人隐私（如住宅、私人场所）；
     
   • 内容完整：录像应清晰显示车辆载客行为（如乘客上下车、交易过程），且未被篡改；
     
   • 取证程序合法：执法部门需在扣押前固定证据（如截图、公证），并在行政处罚决定书中载明监控作为证据的来源及证明内容。
     若监控存在模糊、断续或取证程序瑕疵，可主张证据无效。

3. 区分“载客”行为的法律性质

   • 非法营运：若车辆未取得《道路运输证》或驾驶员无从业资格，可能涉嫌违反《道路运输条例》第63条，面临3万至10万元罚款；
     
   • 私家车顺路载客：若未收取费用或仅分摊成本，通常不构成违法；
     
   • 网约车合规运营：若车辆已办理《网络预约出租汽车运输证》且驾驶员具备资质，仅因未接单时载客被扣押，可能存在执法误判。
     需结合具体行为模式及地方性法规进一步判断。

4. 救济途径

   • 行政复议：自知道扣押之日起60日内，向上一级主管部门或本级政府申请复议，要求撤销扣押决定或确认违法；
     
   • 行政诉讼：若复议未果，可在6个月内直接向法院起诉，主张执法部门滥用职权或证据不足；
     
   • 证据保全：及时对监控录像进行公证或申请法院调取，防止证据灭失；
     
   • 协商解决：若存在执法误解（如误将家庭出行认定为载客），可主动提交行程记录、乘客证言等材料申请解除扣押。

建议行动：

1. 立即要求执法部门出具《扣押物品清单》及《行政强制措施决定书》，明确扣押期限（一般不超过30日）；
   
2. 委托律师分析监控录像及执法文书，评估违法点；
   
3. 根据行为性质准备反驳证据（如网约车订单、乘客免费用车声明等）；
   
4. 优先通过复议或协商解决，若争议较大则果断启动诉讼程序。
   

注：各地对“非法营运”的认定标准可能存在差异，需结合具体案情及地方性法规进一步分析。