民事调解书以物抵债在大多数情况下是合法有效的，但其合法性需满足一定条件并遵循相应程序。以下是对此问题的详细分析：
一、合法性基础与条件
双方自愿且意思表示真实：
- 以物抵债必须是双方当事人自愿达成的协议，任何一方不得强迫另一方接受。这是协议有效性的核心，确保协议是在平等、自愿、无欺诈、胁迫等情形下达成的。
- 例如，甲欠乙50万元，因资金困难无法偿还现金，双方友好协商后，甲自愿将名下市场价值相当的房产抵偿给乙，此协议经法院审查后制作的调解书即具有法律效力。
不违反法律法规强制性规定和公序良俗：
- 以物抵债的内容必须遵守法律、行政法规的规定，不得损害国家利益、社会公共利益和他人合法权益，也不得违背公序良俗。
- 如企业间用生产设备抵偿欠款，只要设备所有权清晰且交易过程合法，法院出具的调解书即为合法。
法院调解程序合法：
- 法院根据当事人自愿原则，在事实清楚的基础上分清是非进行调解，并制作调解书。此程序符合法律规定，若一方不履行调解协议，另一方可持调解书向法院申请执行。
二、可能被认定违法的情况
损害他人合法权益：
- 若以物抵债行为损害了其他债权人或第三人的合法权益，如债务人明知有其他债务未清偿，却与部分债权人达成低价抵债协议，导致其他债权人债权无法实现，则该调解书可能被撤销。
存在虚假诉讼情形：
- 债权人和债务人恶意串通，通过虚构债务、伪造证据等方式达成以物抵债协议，企图转移财产、逃避债务或获取非法利益，构成虚假诉讼，此类调解书将被认定违法无效。
违反法律、行政法规的强制性规定：
- 若以物抵债的标的物为禁止流通物，或抵债行为违反了特定行业的监管规定，如用毒品、枪支弹药等法律禁止流通的物品进行抵债，或金融机构违反金融监管规定以物抵债，相关调解书将因违反强制性规定而不具法律效力。
三、特殊说明与注意事项
债务清偿期届满后的以物抵债：
- 如未明确约定消灭原有的金钱给付债务，则应视为双方当事人另行增加一种清偿债务的履行方式，而非原金钱给付债务的消灭。在此情形下，若债务人未实际履行以物抵债协议，则债权人和债务人之间的旧债务并未消灭，债权人仍有权要求债务人履行旧债务。
税费承担与风险转移：
- 以物抵债过程中可能涉及税费问题，双方需要在协议中明确税费的承担方式。
- 抵债财产的风险通常在交付时转移给债权人，但双方也可以在协议中另有约定。
产权变更登记：
- 涉及不动产、车辆等需办理产权变更登记的财产，应及时办理相关手续，确保所有权合法转移。
四、实际操作建议
- 在达成以物抵债协议前，务必对抵债物的价值进行合理评估，确保抵偿的公平性和合理性。
- 确保协议内容明确、具体，包括抵债物的种类、数量、质量、交付时间、税费承担等条款。
- 在协议达成后，及时向法院申请制作调解书，并确保调解书内容准确无误。
- 如遇其他债权人异议或法律纠纷，及时寻求法律帮助，维护自身合法权益。
综上所述，民事调解书以物抵债的合法性取决于多种因素，包括双方自愿性、协议内容合法性、法院调解程序合法性等。在处理相关事务时，建议仔细审查协议内容，确保符合法律法规要求，并咨询专业律师以获取更具体的法律建议。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。