结论：给主家干活开电动车取料中发生事故，与主家是否有关系，主要取决于事故发生的具体情况以及双方之间的法律关系，如是否存在雇佣关系、劳务关系等。以下从不同角度进行分析：
一、存在雇佣关系的情况
法律关系认定：
- 如果您与主家之间存在明确的雇佣关系，即您受主家雇佣，按照其指示进行工作，那么根据《中华人民共和国民法典》中关于雇佣关系的相关规定，主家作为雇主，应当对您在工作过程中受到的伤害承担相应的赔偿责任。
责任承担：
- 在雇佣关系中，雇主有义务提供安全的工作环境，并采取必要的措施保障雇员的人身安全。如果事故是由于主家提供的电动车存在安全隐患、工作指示不当或未提供必要的安全防护措施等原因导致的，那么主家应当承担相应的赔偿责任。
- 如果事故是由于您自身的过失或故意行为导致的，那么根据具体情况，主家可能减轻或免除赔偿责任。
二、存在劳务关系的情况
法律关系认定：
- 如果您与主家之间存在的是劳务关系，即您为主家提供劳务，主家支付报酬，但双方并未形成明确的雇佣关系，那么责任承担可能根据具体情况有所不同。
责任承担：
- 在劳务关系中，如果事故是由于您在提供劳务过程中因自身过失或故意行为导致的，那么您可能需要自行承担部分或全部责任。
- 如果事故是由于主家提供的工具、设备存在安全隐患或主家未尽到必要的安全保障义务等原因导致的，那么主家也可能需要承担相应的赔偿责任。
三、其他可能的情况
第三方责任：
- 如果事故是由于第三方的过错导致的，如其他车辆违规行驶、道路状况不佳等，那么根据具体情况，第三方可能需要承担相应的赔偿责任。
自身保险：
- 如果您自身购买了相关的保险，如意外伤害保险等，那么在事故发生后，您可以根据保险合同的约定向保险公司申请理赔。
四、建议与措施
收集证据：
- 在事故发生后，您应当尽快收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以证明事故发生的经过和原因。
及时报警并通知主家：
- 您应当及时报警并通知主家，以便警方和主家能够及时了解事故情况，并采取相应的措施。
寻求法律帮助：
- 如果您对事故责任认定或赔偿问题存在疑问或争议，建议您及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。
总结：给主家干活开电动车取料中发生事故，与主家是否有关系，需要根据具体情况进行判断。如果您与主家之间存在雇佣关系或劳务关系，并且事故是由于主家的过错或未尽到安全保障义务导致的，那么主家可能需要承担相应的赔偿责任。如果您对事故责任认定或赔偿问题存在疑问或争议，建议您及时咨询我，以便更好地维护自己的合法权益。