核心结论：发生事故时没有配送订单，赔偿问题需根据事故责任划分、保险情况以及是否存在其他法律关系来综合判断。以下分情况详细说明：

1. 事故责任划分是关键

   • 如果事故是由您自身原因导致的（例如违反交通规则、操作不当等），那么您可能需要承担事故的全部或主要责任。在这种情况下，赔偿将主要依据您自身的保险情况以及事故造成的实际损失来确定。
   • 如果事故是由第三方原因导致的（例如其他车辆违规驾驶、行人突然闯入等），那么第三方应承担相应的责任。您有权向第三方或其保险公司要求赔偿，赔偿范围包括您的车辆损失、人身伤害以及可能的其他经济损失。

2. 保险情况对赔偿的影响

   • 如果您购买了车辆保险（如交强险、商业险等），在事故发生后，您应及时向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关证据和资料。保险公司将根据保险条款和事故责任划分来确定赔偿金额。
   • 如果您没有购买保险或保险不足以覆盖全部损失，那么您可能需要自行承担剩余部分的赔偿责任。在这种情况下，您可以尝试与事故对方协商解决赔偿问题，或者通过法律途径来维护自己的权益。

3. 是否存在其他法律关系

   • 如果事故发生时您虽然未在配送订单中，但仍在执行与配送相关的工作任务（例如前往取货地点、返回配送站等），且事故与工作任务有直接关联，那么您可能有权向雇主或相关责任方要求赔偿。这需要根据具体的劳动合同、工作安排以及事故情况来判断。
   • 如果事故与配送工作无关，那么赔偿问题将主要依据个人责任和保险情况来确定，与配送工作无直接关联。

行动建议：

• 在处理事故赔偿问题时，建议您首先确保自身安全，并及时报警和联系保险公司。
• 收集并保存所有与事故相关的证据和资料，包括现场照片、视频、证人证言等。
• 如果与事故对方或保险公司无法达成一致意见，您可以考虑咨询专业律师（即向我咨询），通过法律途径来维护自己的权益。