结论：店主是否有责任，需根据小孩的年龄、购买物品的性质以及店主是否尽到合理注意义务等多方面因素综合判断。以下从不同角度进行分析：
一、小孩年龄因素
无民事行为能力人（通常指8周岁以下的小孩）：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。这意味着，如果小孩属于无民事行为能力人，其独自进行购买行为在法律上是无效的。
- 在此情况下，如果店主明知或应知小孩为无民事行为能力人，仍然与其进行交易，店主可能存在一定的过错，需要承担相应的责任。但具体责任大小需根据实际情况判断，如店主是否询问小孩家长是否在场、是否尝试联系家长等。
限制民事行为能力人（通常指8周岁以上、不满18周岁的小孩）：
- 限制民事行为能力人可以实施与其年龄、智力相适应的民事法律行为。对于购买小额、日常用品等行为，通常被认为是与其年龄、智力相适应的。
- 如果小孩属于限制民事行为能力人，且购买的是与其年龄、智力相适应的物品，店主通常无需承担责任。但如果购买的是贵重物品或大额交易，且店主未尽到合理注意义务（如未询问家长意见、未核实小孩身份等），则店主可能需要承担一定的责任。
二、购买物品的性质
- 如果小孩购买的是危险物品（如刀具、易燃易爆物品等），店主有义务拒绝销售，并告知小孩及其家长相关危险。如果店主未履行此义务，导致小孩或他人受到伤害，店主需要承担相应的法律责任。
- 如果小孩购买的是普通日常用品，且店主已尽到合理注意义务，则店主通常无需承担责任。
三、店主是否尽到合理注意义务
- 店主在销售商品时，有义务对购买者的年龄、身份等进行合理询问和核实，特别是当购买者看起来年龄较小或行为异常时。
- 如果店主未尽到此义务，导致小孩购买了不适宜的物品或发生了其他不良后果，店主可能需要承担一定的责任。这种责任可能是基于过错责任原则，即店主因未尽到合理注意义务而存在过错，需要承担相应的赔偿责任。
四、建议与措施
对于店主：
- 在销售商品时，应对购买者的年龄、身份等进行合理询问和核实，特别是当购买者看起来年龄较小或行为异常时。
- 对于危险物品或贵重物品，应设置更高的购买门槛或要求家长陪同购买。
- 如发现小孩独自购买不适宜的物品，应及时拒绝销售并告知家长。
对于家长：
- 应加强对小孩的监护和教育，引导小孩树立正确的消费观念。
- 如发现小孩独自购买了不适宜的物品或发生了其他不良后果，应及时与店主沟通并寻求解决方案。
- 如认为店主存在过错或违法行为，可向相关部门投诉或寻求法律援助。
总结：店主是否有责任需根据具体情况综合判断。在处理此类问题时，建议店主和家长都保持冷静和理性，通过沟通协商解决问题。如有必要，可寻求专业律师的帮助以维护自身合法权益。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。