关于交通事故责任认定为主责后，与死者家属谈谅解书的时机，我的建议如下：
尽早沟通，但需准备充分：
- 在交通事故责任认定书出具后，一旦确定您承担主要责任，建议尽早与死者家属进行沟通。这是因为谅解书的达成对于后续的刑事责任减轻、民事赔偿协商等都有积极影响。但沟通前，您需要充分了解事故情况、自身责任、可能的法律后果以及赔偿标准等，确保沟通时能够给出合理、诚恳的答复。
在民事赔偿协商阶段谈谅解书：
- 通常，在交通事故发生后，会进入民事赔偿协商阶段。此时，您可以主动提出与死者家属就赔偿事宜进行协商，并在协商过程中提及谅解书。通过积极的赔偿态度和合理的赔偿方案，争取死者家属的谅解，并签署谅解书。谅解书可以作为您认罪态度好、有悔罪表现的证据，在后续的刑事诉讼中可能对您有利。
在刑事诉讼阶段谈谅解书（如涉及刑事责任）：
- 如果交通事故造成了严重后果，如死亡，且您承担主要责任，那么可能涉及刑事责任。在刑事诉讼阶段，您仍然可以与死者家属谈谅解书。此时，谅解书的重要性更加凸显，因为它可能直接影响到您是否会被起诉、是否会被判处缓刑或减轻刑罚等。但需要注意的是，刑事诉讼阶段的谅解书谈判可能更加复杂和敏感，需要您更加谨慎地处理。
考虑死者家属的情绪和态度：
- 在与死者家属谈谅解书时，要充分考虑他们的情绪和态度。他们可能正处于悲痛和愤怒之中，对您的态度可能较为冷淡或敌对。因此，您需要保持冷静和耐心，以诚恳的态度表达您的歉意和悔意，并尝试理解他们的感受和需求。通过积极的沟通和协商，争取达成谅解。
法律背景与建议：
- 谅解书的法律意义：谅解书是死者家属对您表示谅解的书面文件，它体现了您对事故的悔过态度和对死者家属的补偿意愿。在刑事诉讼中，谅解书可以作为量刑的参考因素之一，可能对您产生有利影响。
- 赔偿与谅解的关系：合理的赔偿是达成谅解的基础。您需要根据事故情况、自身责任以及死者家属的实际损失等因素，制定合理的赔偿方案。通过积极的赔偿行动，展示您的诚意和悔意，有助于促成谅解书的签署。
- 法律程序与谅解书的签署：谅解书的签署并不意味着法律程序的结束。在签署谅解书后，您仍然需要配合相关部门的调查和处理工作，并按照法律程序履行相应的义务和责任。
可能遇到的法律后果：
- 如果未能与死者家属达成谅解书，且您承担主要责任并涉及刑事责任，那么您可能面临被起诉、被判处刑罚等法律后果。
- 即使签署了谅解书，也不能完全免除您的法律责任。谅解书只是作为量刑的参考因素之一，具体法律责任还需根据事故情况、法律规定以及法院判决等因素综合确定。
总结与建议：
与死者家属谈谅解书的时机应尽早把握，在民事赔偿协商阶段或刑事诉讼阶段均可进行。但无论何时谈判，都需要您充分准备、诚恳沟通，并考虑死者家属的情绪和态度。同时，要明确谅解书的法律意义和可能遇到的法律后果，合理制定赔偿方案，并积极配合相关部门的调查和处理工作。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。