结论：工作时间发生交通事故，单位是否承担责任需分情况讨论，主要取决于事故责任归属及是否构成工伤。以下是具体分析：

一、若事故责任在对方（非员工本人主要责任），且符合工伤认定条件

1. 工伤认定与赔偿
   根据《工伤保险条例》第十四条，员工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤。若交通事故发生在上下班途中（需满足“合理时间、合理路线”），且员工不承担主要责任（如对方全责、主责或同等责任），也可认定为工伤。
   赔偿流程：

   • 员工需在事故发生后30日内由单位申请工伤认定，或1年内自行申请；
     
   • 认定为工伤后，可享受工伤保险基金支付的医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等；
     
   • 若单位未缴纳工伤保险，所有赔偿由单位承担。

2. 单位责任

   • 单位需配合工伤认定申请，提供劳动关系证明等材料；
     
   • 若单位未履行法定义务（如未缴纳工伤保险、拒绝申请工伤认定），员工可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求单位承担赔偿责任。

二、若事故责任在员工本人（如员工全责或主责）

1. 不构成工伤的情形
   若交通事故因员工违规驾驶（如酒驾、超速）导致，且员工承担主要责任，则不符合工伤认定条件，单位无需承担工伤赔偿责任。

2. 单位可能承担的责任

   • 劳动合同约定：若单位与员工签订的劳动合同或规章制度中明确约定“工作时间因私外出发生事故由员工自行承担责任”，且该条款不违反法律强制性规定，单位可能免责；
     
   • 单位过错：若单位存在过错（如安排员工疲劳驾驶、提供故障车辆），可能需根据过错程度承担部分赔偿责任（如按《民法典》第1165条承担侵权责任）。

三、特殊情形：第三方侵权与工伤竞合

若交通事故由第三方（如其他车辆）造成，员工可同时主张：

1. 工伤保险赔偿：由工伤保险基金或单位支付医疗费、伤残补助等；
   
2. 侵权赔偿：向第三方索赔医疗费、误工费、残疾赔偿金等。
   注意：医疗费等实际支出项目不可重复获赔，但伤残补助金与残疾赔偿金可兼得（部分地区可能差异，需以当地规定为准）。

法律建议

1. 立即取证：保留交通事故责任认定书、医疗记录、上下班路线证明（如导航记录、考勤记录）等材料；
   
2. 申请工伤认定：无论责任归属，建议优先申请工伤认定，以保障后续赔偿权利；
   
3. 咨询专业律师：若单位拒绝配合或责任认定存在争议，可联系我进一步分析案情，制定维权策略。

示例：

• 员工A在工作时间因公外出时被对方车辆撞伤，对方全责。A可申请工伤认定，由工伤保险基金支付赔偿，同时向对方车主索赔侵权损失。
  
• 员工B在工作时间私自驾车外出发生事故，且B全责。因不构成工伤，单位无需赔偿，但若单位未尽安全管理义务（如未禁止私自用车），可能需承担部分责任。

如有具体案情或疑问，可直接向我咨询，我会结合细节进一步解答。