结论前置：离职手续没办完先出国留学，海关通常不会因此扣留你，但可能面临其他法律风险或后续问题。以下从不同角度为你详细分析：

1. 海关的职责与扣留条件
   海关的主要职责是监管出入境人员、货物和交通工具，防止走私、偷渡等违法行为。根据《中华人民共和国海关法》第六条，海关有权对有走私嫌疑或违反海关监管规定的人员进行扣留，但需满足“有证据证明有走私行为”或“违反海关监管规定且情节严重”等条件。离职手续未办完本身不属于海关监管范围，因此海关不会以此为由扣留你。

2. 离职手续未办完的法律风险
   虽然海关不会扣留，但离职手续未办完可能引发以下问题：

   • 劳动关系纠纷：根据《劳动合同法》第五十条，用人单位应在解除或终止劳动合同时出具证明，并在15日内办理档案和社会保险关系转移手续。若你未办完离职手续，用人单位可能以“未完成工作交接”或“未归还公司财物”为由拒绝出具离职证明，影响你后续就业或社保转移。
     
   • 违约责任：若劳动合同或公司规章制度中约定“未办完离职手续需承担违约责任”（如赔偿培训费、竞业限制补偿等），你可能面临被公司起诉的风险。
     
   • 签证或居留许可问题：若你持工作签证或居留许可在中国境内，离职后未及时办理签证变更或注销，可能违反《出境入境管理法》，导致出境时被边检拦截或影响未来入境。

3. 出国留学前的建议

   • 优先办完离职手续：与用人单位协商，尽快完成工作交接、财物归还、社保转移等流程，确保离职证明、社保记录等文件齐全。
     
   • 保留证据：若用人单位故意拖延，可通过邮件、短信等方式留存沟通记录，必要时向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
     
   • 检查签证状态：若持工作类签证，需确认是否需要注销或变更为其他类型（如旅游签证），避免出境时被阻拦。

总结：海关不会因离职手续未办完扣留你，但未办完手续可能引发劳动关系、违约或签证问题。建议优先处理离职事宜，确保法律合规后再出国。若有具体纠纷或需要进一步帮助，可直接向我咨询。