端午节当天上班，用人单位应支付不低于工资的300%的工资报酬作为加班费；而在端午节的调休日上班，则首先应由用人单位安排补休，无法补休时则需按照不低于劳动者本人日或小时工资的200%支付加班工资。以下是对这一结论的详细解释：

一、端午节法定节假日地位与加班工资计算

1. 法定节假日地位：根据《全国年节及纪念日放假办法》，端午节是全体公民放假的节日，具体放假时间为农历端午当日，即端午节当天属于国家法定的节假日。

2. 加班工资计算依据：依据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，法定休假日安排劳动者工作的，用人单位需支付不低于工资的百分之三百（300%）的工资报酬作为加班费。这意味着，如果劳动者在端午节当天被安排工作，其应获得的加班费是平时工资的3倍。

二、调休日与加班工资处理

1. 调休日定义：除了端午节当天的法定节假日外，为了保障劳动者的休息权益，通常会通过调休的方式形成较长的假期。这些调休日并不属于法定节假日。

2. 调休日加班工资计算：对于在端午节调休日上班的劳动者，用人单位应首先安排补休。如果无法安排补休，则需要按照不低于劳动者本人日或小时工资的百分之二百（200%）支付加班工资。这与法定节假日的300%加班费标准有所区别。

三、实际应用中的注意事项

1. 确认加班日期：劳动者应明确区分端午节当天的法定节假日与其他调休日，以便正确计算加班费。例如，如果端午节当天是周一，而周末被调休为工作日，那么周末上班就不属于法定节假日加班，而是调休日加班。

2. 保留证据：为确保自身权益，劳动者在加班时应保留好相关证据，如加班通知、工时记录等，以备日后维权之需。这些证据可以证明劳动者在法定节假日或调休日确实被安排了工作。

3. 及时沟通：对于加班安排和加班费支付问题，劳动者应与用人单位进行充分沟通，确保双方对加班事宜和加班费支付方式达成一致。如果用人单位拒绝支付加班费或支付标准不符合法律规定，劳动者可以依法维护自己的权益。

四、实例说明

假设某劳动者的日工资为200元，若用人单位安排其在端午节当天工作且不能调休，那么根据法律规定，该劳动者在端午节当天应获得的工资报酬至少为：200元×3=600元。若该劳动者在端午节的调休日工作且无法安排补休，则应获得的加班工资至少为：200元×2=400元。

综上所述，端午节当天上班属于法定节假日加班，用人单位应支付3倍工资；而在调休日上班，则应首先安排补休，无法补休时支付2倍工资的加班费。劳动者应了解并维护自己的合法权益，如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。