结论：针对您交材料费给上家代理做手工活100多万不回款的情况，您应当考虑起诉与您签订合同或实际接收款项并负责回款的相关主体，具体可能是上家代理公司或个人。以下是从不同角度的详细分析：
一、合同相对性原则
合同签订方：首先，您需要回顾与上家代理签订的手工活加工合同或相关协议。根据合同相对性原则，合同主要约束签订合同的双方。因此，如果合同是与上家代理公司签订的，那么该公司就是您应当起诉的对象。
合同内容：仔细审查合同中的条款，特别是关于款项支付、回款、违约责任等方面的约定。这些条款将直接影响您起诉的依据和诉求。
二、实际交易情况
款项接收方：除了合同签订方外，您还需要关注实际接收您材料费并负责回款的具体主体。有时候，合同签订方与实际交易方可能不一致，例如，合同是与上家代理公司签订的，但款项可能是由该公司的某个部门或个人接收的。在这种情况下，您可能需要将上家代理公司及其相关责任主体（如部门或个人）一并列为被告。
交易记录：收集并整理所有与交易相关的记录，包括转账凭证、收据、聊天记录等。这些证据将有助于证明您与上家代理之间的交易关系以及对方未回款的事实。
三、法律责任分析
违约责任：如果上家代理未按照合同约定回款，那么其构成违约。根据《中华人民共和国民法典》中关于合同违约的规定，您有权要求上家代理承担违约责任，包括支付欠款、赔偿损失等。
连带责任：如果上家代理公司存在股东滥用公司法人独立地位和股东有限责任逃避债务等情形，您还可以依据《中华人民共和国公司法》的相关规定，要求相关股东承担连带责任。不过，这需要您提供充分的证据来证明股东存在滥用行为。
四、起诉建议
准备起诉材料：包括起诉状、证据材料（如合同、交易记录等）、身份证明等。起诉状应明确列明被告信息、诉讼请求、事实与理由等。
选择管辖法院：根据合同约定或法律规定，选择有管辖权的法院进行起诉。一般来说，合同纠纷由被告住所地或合同履行地法院管辖。
寻求法律帮助：在起诉过程中，您可能会遇到各种法律问题。因此，建议您寻求专业律师的帮助，以确保您的权益得到充分保障。
最后，针对您的情况，我建议您先与上家代理进行协商，尝试通过友好方式解决纠纷。如果协商无果，再考虑通过法律途径解决。如果您在起诉过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。