核心结论：若骑手负主责且保险公司提出免责，您可按以下步骤处理：1. 核查免责条款效力；2. 收集反驳证据；3. 通过协商、投诉或诉讼维权。以下展开说明：

1. 核查免责条款效力：保险公司是否“合法免责”？

根据《保险法》第17条，保险公司对免责条款需履行明确说明义务（如加粗提示、口头解释等），否则条款不生效。

• 若保险公司未尽说明义务：您可主张免责条款无效，要求其按合同赔偿。例如，若保单中“主责免赔”条款未加粗标注，且投保时无人向您解释，该条款可能被认定无效。
  
• 若条款有效：需进一步分析免责事由是否成立。例如，若保险公司以“骑手违反交通规则”免责，但事故系对方突然变道导致，则免责理由不成立。

2. 收集反驳证据：用事实推翻免责理由

保险公司免责需基于合同约定和法定事由。您需针对性收集证据：

• 事故责任认定书：明确骑手主责的具体原因（如超速、闯红灯等），若认定书未载明骑手存在保险合同约定的免责行为（如酒驾、无证驾驶），保险公司无权免责。
  
• 现场证据：如行车记录仪视频、证人证言，证明事故系对方过错导致，或骑手行为与保险条款无关。
  
• 保险合同：核对免责条款范围，若事故情形不在条款内（如合同仅免责“故意碰撞”，但实际为意外），保险公司需赔偿。

3. 维权途径：协商、投诉或诉讼

• 协商：直接联系保险公司客服或理赔专员，要求书面说明免责依据，并提交反驳证据。若对方仍拒赔，可要求升级处理或投诉至其上级部门。
  
• 投诉：向当地银保监会（12378）或保险行业协会投诉，监管部门会介入调查，督促保险公司重新审核理赔。
  
• 诉讼：若协商、投诉无果，可向法院起诉，要求保险公司履行赔偿义务。诉讼中需重点证明：免责条款无效、免责事由不成立、保险公司未尽说明义务等。

提示：若涉及商业三者险，还需注意保险公司是否已就免责条款向投保人（如骑手所属公司）履行说明义务。若投保人为公司，您可要求公司提供投保时的签字确认材料，以判断条款效力。

如有具体合同条款或事故细节，可进一步向我说明，我会帮您分析免责是否合法。