员工写辞职信，在符合法律规定或劳动合同约定的程序和要求通知用人单位后，劳动合同即行解除。以下是对这一问题的详细分析：

一、辞职信的法律效力

1. 辞职即解除劳动合同：员工主动辞职，是劳动者单方解除劳动合同的一种方式。当员工按照法律规定或劳动合同约定的方式（通常为书面形式）通知用人单位其辞职意愿，且该通知到达用人单位后，劳动合同即进入解除程序。

2. 预告辞职与即时辞职：

   • 预告辞职：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，员工提前三十日以书面形式通知用人单位，或在试用期内提前三日通知，可以解除劳动合同。这是最常见的辞职方式，确保了用人单位有足够的时间进行人员调整和工作交接。
   • 即时辞职：若用人单位存在过错，如未提供劳动保护、未及时支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等，员工有权随时解除劳动合同，无需提前通知。这种情况下，辞职信同样具有法律效力，但解除劳动合同的原因在于用人单位的违法行为。

二、辞职后的相关手续与义务

1. 工作交接：解除劳动合同后，员工有义务完成工作交接，以确保用人单位的正常运营。这是员工的基本职业道德，也是法律规定的义务。

2. 社保转移与证明出具：用人单位应在解除或终止劳动合同时，出具相应的证明，并在十五日内为员工办理档案和社会保险关系转移手续。这是用人单位的法定义务，员工有权要求用人单位履行。

三、经济补偿与赔偿责任

1. 经济补偿：

   • 员工主动辞职且无法定补偿情形时，用人单位通常无需支付经济补偿。这是基于员工主动解除劳动合同的事实。
   • 但若用人单位提出解除动议并与员工协商一致，或用人单位存在违法行为导致员工辞职，员工有权要求支付经济补偿。这是法律对员工权益的保护。

2. 赔偿责任：

   • 若员工违法辞职（如未提前通知、违反保密协议等）给用人单位造成经济损失，应依法承担赔偿责任。这是法律对用人单位权益的保护，也是员工应承担的法律责任。

四、实际应用中的指导建议

1. 仔细阅读劳动合同：员工在辞职前应仔细阅读劳动合同，了解辞职的相关规定和程序，确保自己的辞职行为符合合同约定和法律规定。

2. 书面通知为主：辞职通知应以书面形式为主，并确保通知到达用人单位。这是为了留下证据，避免口头通知可能带来的纠纷。

3. 积极配合工作交接：在辞职过程中，员工应积极配合用人单位完成工作交接和社保转移等手续，这是员工的基本职业道德和法定义务。

4. 及时咨询法律问题：若遇到用人单位的违法行为或不合理要求，员工应及时向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律建议，维护员工的合法权益。

综上所述，员工写辞职信在符合法律规定或劳动合同约定的程序和要求通知用人单位后，劳动合同即行解除。但辞职过程中需严格遵守法律法规和劳动合同约定，确保双方权益得到妥善保障。如有任何法律问题或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。