员工主动离职时，确实需要涉及解除劳动合同的相关手续，但通常不直接称为“写解除劳动协议”，而是通过提交辞职信或离职申请，并办理离职交接等手续来解除劳动合同。以下是对此问题的详细分析：
一、法律定义与性质
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。这表明，员工主动离职是依法行使劳动合同解除权的一种方式。员工主动离职属于协商一致的解除合同（但需注意，这里的“协商一致”更多体现在员工单方面的决定上，并履行了提前通知的义务，而用人单位在收到通知后需配合办理离职手续）。若员工未提前通知或未与用人单位达成一致即擅自离职，则可能构成违法解除合同。
二、离职流程与注意事项
提交辞职信或离职申请：
- 员工应提前三十日（试用期提前三日）以书面形式向用人单位提交辞职信或离职申请，明确表达离职意愿及离职日期。这是解除劳动合同的正式通知，也是后续办理离职手续的基础。
工作交接：
- 在离职前，员工应与用人单位进行工作交接，确保工作的连续性和稳定性。这包括移交工作文件、资料、财产，以及说明工作进展情况等。
手续办理：
- 用人单位应在员工离职时出具离职证明，并在十五日内为员工办理档案和社会保险关系转移手续。同时，双方应结算工资、奖金、福利待遇等，确保员工的权益得到保障。
三、特殊情况下的处理
即时解除合同：
- 若用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为，员工可依据《劳动合同法》第三十八条的规定，无需提前通知即可立即解除劳动合同。
经济补偿：
- 一般情况下，员工主动离职不享有经济补偿金。但若因用人单位的过错导致员工被迫离职，如拖欠工资、未提供劳动条件等，员工有权要求用人单位支付经济补偿金。
四、法律后果与责任
合法离职的法律后果：
- 员工依法离职后，与用人单位的劳动关系终止，双方不再享有和承担劳动法上的权利义务。
违法离职的责任：
- 若员工未履行提前通知义务或擅自离职给用人单位造成损失，应承担赔偿责任。这包括但不限于因员工离职导致的业务中断、客户流失等损失。
五、实际操作建议
- 明确离职意愿：员工在决定离职前，应明确自己的离职意愿和离职日期，并提前与用人单位沟通。
- 提交书面通知：员工应按照法律规定的时间要求，以书面形式向用人单位提交辞职信或离职申请。
- 办理离职手续：员工应积极配合用人单位办理离职手续，包括工作交接、离职证明开具、档案和社会保险关系转移等。
- 保留相关证据：员工在离职过程中，应保留好相关证据，如辞职信、离职申请、离职证明等，以备不时之需。
总结来说，员工主动离职时，虽然不直接称为“写解除劳动协议”，但确实需要通过提交辞职信或离职申请，并办理离职交接等手续来解除劳动合同。这是保障双方权益、避免法律纠纷的重要步骤。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。