结论：职工违反企业内部规定在下班途中受到机动车伤害，只要符合《工伤保险条例》第十四条第六项的规定，就应当认定为工伤。以下是对此问题的详细分析：
一、法律依据与核心原则
《工伤保险条例》第十四条第六项：
- 该条款明确规定，职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
- 这一规定以“事故责任”为核心判断标准，而非职工是否遵守企业内部规定。
法律优先于内部规定的原则：
- 企业内部规定（如考勤制度、路线限制等）属于用人单位自主管理范畴，但其效力不得与法律强制性规定相抵触。
- 若职工行为虽违反企业规定，但未违反法律法规且符合工伤认定条件，则应以法律规定为准。
二、具体情形分析
职工擅自离岗或绕路下班：
- 案例说明：假设某职工未按规定时间下班，绕道购买私人物品途中遭遇交通事故。
- 法律分析：若事故责任不在职工（如对方全责），且事故发生时间与合理下班时间相近、路线与回家方向一致，仍应认定为工伤。因为《工伤保险条例》并未将“违反企业规定”列为排除工伤的事由。
职工未按指定路线下班：
- 案例说明：企业要求职工沿特定路线返家，但职工选择其他路线并发生事故。
- 法律分析：只要职工选择的路线未显著增加通勤风险且符合常理，其违反企业路线规定的行为不影响工伤认定。例如，职工为避开施工路段改道，仍属合理范围。
三、工伤认定流程与注意事项
及时报案并保留证据：
- 职工在发生事故后，应及时向交警部门报案，并尽可能收集现场证据，如照片、视频、证人证言等。
- 同时，应妥善保管医疗记录、诊断证明等相关材料，以便后续申请工伤认定。
提交工伤认定申请：
- 职工或其近亲属应在事故伤害发生之日起一年内，向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 申请时需提交工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料以及医疗诊断证明或职业病诊断证明书（或职业病诊断鉴定书）。
配合调查与审核：
- 社会保险行政部门受理申请后，会进行调查核实，包括询问相关人员、查阅证据材料等。
- 职工应积极配合调查，如实提供情况和证据材料。
四、企业管理的边界与职工注意义务
企业管理的边界：
- 企业可通过劳动合同或集体合同约定合理的考勤、路线等要求，但不得以此剥夺职工依法享受工伤保险的权利。
职工注意义务：
- 职工虽有权主张工伤待遇，但仍需尽到基本的安全注意义务（如不闯红灯、不酒驾等），否则可能因自身过错影响责任划分。
五、总结与建议
- 总结：国务院法制办的复函及《工伤保险条例》的相关规定，均体现了工伤保险制度保护劳动者合法权益的立法宗旨。职工违反企业内部规定在下班途中受到机动车伤害，只要符合法定条件，就应认定为工伤。
- 建议：企业应完善内部管理，通过合法程序制定规章制度，并确保其内容不与法律法规冲突；职工应了解自己的工伤保险权益和申请流程，以便在需要时能够迅速采取行动维护自己的合法权益。
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